Соединения трехвалентного фосфора

Фосфазены синтезируют окислением соединений трехвалентного фосфора органическими азидами, а также азидами трех-или пятивалентного фосфора. Часто продукт представляет собой [c.31]

Отличия соединений фосфора и мышьяка от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов и арсинов легко реагировать с электроотрицательными элементами, т. е. тами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов, арсинов и других соединений трехвалентных фосфора и мышьяка находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром, тем легче может соответствующий атом отдавать свои электроны другому. [c.254]

В приведенных выше группах вершин атомы водорода могут быть замешены другими одновалентными группами, такими, как галогены или алкильные группы, а карбонильные группы — другими лигандами (донорами электронной пары), такими, как соединения трехвалентного фосфора или изоцианиды. [c.122]

Соединения трехвалентного фосфора [c.177]

Восстановительным дегалогенированием назьшают также превращение органических галогенидов фосфора (V) в соединения трехвалентного фосфора под действием магния нли сурьмы, например [c.85]

Тот простой факт, что грибы способны поглощать кремнезем, когда к такой культуре добавляют растворимые силикаты, может свидетельствовать только о том, что образующийся коллоидный кремнезем адсорбируется на поверхности клеток. Однако то обстоятельство, что поглощение кремния ускоряется в отсутствие кислородных соединений трехвалентного фосфора, является подтверждением определенной роли, которую кремний способен играть в подобном метаболизме [4а], [c.1011]

ОКИСЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА [c.51]

Соединения трехвалентного фосфора превращаются в соответствующие окиси и тиоокиси в реакциях присоединения радикала КО- или КЗ- с последующим расщеплением [58], например [c.172]

Восстановительное расщепление можно также осуществить соединениями трехвалентного фосфора и комплексными гидридами металлов (в последнем случае вместо альдегидов и кетонов образуются соответствующие спирты). [c.61]

Соединения трехвалентного фосфора. Из соединений трехвалентного фосфора в реакциях с нитрилами были использованы фос-фины и фосфиты. [c.370]

Путе гемолитического превращения из соединений трехвалентного фосфора получают соединения пятивалентного фосфора (реакции окисления, фотохимическая реакция Арбузова). В гемолитические реакции вступают соединения пятивалентного фосфора, содержащие в молекуле непредельные, трихлорметильные и другие группы. [c.5]

Для получения 6-замещенных-1,2,4-триазинов применяют метод восстановления соответствующих б-замещенных 1,2,4-триазин-4-оксидов. Восстановление проводят соединениями трехвалентного фосфора или другими восстановителями. Реакции протекают непродолжительное время (от нескольких минут до 10 ч) [9, 43, 44] [c.16]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Реакция является общей для соединений трехвалентного фосфора, содержащих алкоксигруппу. При. К К в виде алкилгалогенида отщепляется младший радикал. Продукты реакции обычно являются смесью цис- и граяс-изомеров. [c.313]

Реакции оннслення соединений трехвалентного фосфора кислородом (автоокисление), пероксидами и различными кислородсодержащими соединениями, серой и серосодержащими соединениями разнообразны и применяются весьма широко. В данной главе рассмотрены наиболее важные синтезы в условиях гомолитического окисления. [c.51]

Время практического значения. Реакция гидрогенолиза, очень часто используемая в ряду производных пятивалентного фосфора, еще не применялась для получения соединений трехвалентного фосфора. По-видимому, она может иметь препаративное значение в некоторых специальных случаях [c.295]

Соединения трехвалентного фосфора часто проявляют нуклеофильные свойства " за счет неподеленной пары электронов и легко пе-реходят в соединения пятивалентного фосфора. Так, гидриды фосфора самовоспламеняются на воздухе [c.109]

Циклоприсоеднненне, при котором простой алкеи или сопряженный щс-полиен присоединяется двумя своими концевьпуш атомами углерода к одному и тому же атому второй молекулы ("диенофила") получили название хелетропных реакций (название, аналогично терминам "хелат", "хелатный эффект", и т.п., происходнт от греческого слова "клешня"). В такие реакции вступают 80г, карбены и соединения трехвалентного фосфора. [c.1859]

Аналогичным образом можно получить пиридиновые фосфониевые соли и фосфонаты взаимодействием соединений трехвалентного фосфора с легко доступными N-тpифтopмeтaн yльфoнилпиpидиниeвыми катионами в том случае, если уходящей группой служит трифторметансульфинатная, атака нуклеофилом проходит обычно по положению 4 [213]. [c.138]

Гетероатом в трехчленных гетероциклах может быть элиминирован в результате разнообразных реакций циклореверсии, например, при нитрозировании азиридинов [33] или при взаимодействии тииранов с соединениями трехвалентного фосфора [c.659]

Следовало ожидать по крайней мере два препятствия при осуществлении такой синтетической схемы. Первое заключается в том, что наиболее типичной реакцией изотиоцианатов с соединениями трехвалентного фосфора является десульфирование изотиоцианатной группы [199-201]. Вторым, особенно для соединений со связями Р-0, является очень высокая энергия связи Р-Р. По этой причине в реакциях, сопровождающихся вьщелением фторид-иона, получаются сложные смеси продуктов, в которых часть атомов кислорода замещена на атомы фтора (Р-Р связи) [202]. Более того, авторами [203] показано, что обмен атомов кислорода на атомы фтора может идти вплоть до образования РР аниона. Тем не менее авторам [204] удалось показать, что взаимодействие пер-фтор-2-метил-1-изотиоцианато-1-пропена 235 с триэтилфосфитом может про- [c.149]

Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

В качестве синтетических методов в последние годы широко используется жидкофазное од исление молекулярным кислородом соединений трехвалентного фосфора и окислительное хлорфосфорили-рование углеводородов и их производнырс. [c.6]

Пероксиды (гидро-, алкил-, ацилпероксиды и перэфиры) широко применяются для оквсления соединений трехвалентного фосфора [14, 15, 25, 50, 71—771. Ацилпероксиды [71—74], перэфиры [75, 76] и гидропероксиды [76] окисляют соединения трехвалентного фосфора преимущественно по ионному механизму. Предложен ионный механизм окисления фосфинов озонидами [77] происходит нуклеофильная атака атомом фосфора по пероксидному кислороду озонид-ной группы. Только в условиях гомолитического разложения алкил- и гидропероксидов наблюдают окисление соединений трехвалентного фосфора с участием алкокси-радикалов (см. разделы 3.1— 3.3), т. е. по радикальному механизму. [c.68]

Окислы азота [78- 82], нитроаил- и нитрилхлориды [83, 84] окисляют в мягких условиях соединения трехвалентного фосфора. Окисление трифенилфосфина [81], метилфосфина [82] оксидом азота идет с образованием соответствующих оксидов. Окисление триэтилфосфита окисью азота протекает до фосфата и закиси азота. [80]. [c.68]

Тиильные радикалы взаимодействуют с триалкилфосфитами, давая фосфоранильные радикалы. Методом ЭПР определейы параметры сверхтонкой структуры СНаЗР(ОС2Нв)з-радикала (ар = 748,1 Гс, g = 2,008) [113]. Фосфоранильные радикалы в данном случае преимущественно подвергаются р-распаду (табл. 39). Только для бензильного радикала значителен а-распад [114]. Таким образом, реакция тиолов с соединениями трехвалентного фосфора идет по следующему гомолитическому механизму [c.73]

Реакция бромоформа е соединениями трехвалентного фосфора ускоряется при освещении, и возможен гомолитический механизм с участием дибромметильных радикалов [70]. [c.136]

Циклический фосфораи при действии триалкилфосфита или три-зтиламина переходит в оксим. Сложный характер превраш ений наблюдали также другие авторы [99, 100] при взаимодействйи соединений трехвалентного фосфора с нитрогалогенолефинами. [c.141]

Димезитилфуроксан восстановить соединениями трехвалентного фосфора не удалось условия эксперимента ие указаны [115]. [c.59]

Вероятность такого взаимодействия базируется на лег--кости нуклеофильной атаки на атом трехвалентного фосфора, благодаря малому отталкиванию эл Ьктрононасыщенньш центром при приближении нуклеофильного реагента и большей поляризуемости атома фосфора [6]. Последнее обстоятельство дает основание предположить, что многие реакции соединений трехвалентного фосфора должны быть гетероли-тическйми. [c.127]

В отличие от соединений трехвалентного фосфора соединения пятивалентного фосфора, содержащие фосфор в 5рМ-гибридизованном состоянии (тригональная бипирамида), дают устойчивые энантиомеры, например, пентаза-мещенные производные фосфора [c.117]

М. И. Кабачник осуществил синтезы на основе галоидных соединений трехвалентного фосфора и окиси этилена эфиров 5-хлоралкилфосфиновых кислот, открыл их изомеризацию в соединення пятивалентного фосфора. [c.684]

А. В. Кирсанов открыл реакцию окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора Ы-хлориминамп. [c.689]

Недостатком полипропиленового волокна является низкая термостойкость и светостойкость, особенно при действии ультрафиолетового света. Поэтому полипропиленовое волокно не может применяться без добавок стабилизаторов. Стабилизаторами при этом являются вещества, тормозящие развитие радикальных термоокислительных процессов к ним относятся алкилзамещенные фенолов (ионол, алкилрезорцин), ароматические амины, соединения трехвалентного фосфора (фосфит-264). [c.223]