Несимметричность

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Система (9.59) содержит пять эмпирических функций двух переменных /с,., Pj (г = 1, 2, 3 ] = 1, 2). В качестве их аргументов можно выбрать любые две насыщенности из трех, в сумме составляющих единицу. Однако в силу несимметричности уравнений капиллярного равновесия относительно номеров фаз удобно зафиксировать аргументы и придерживаясь правила нумерации фаз, учитывающего их различия по смачиваемости породы пласта. Будем считать, что индекс i = 1 всегда отвечает наиболее смачивающей фазе, г = 2-наименее смачивающей (или несмачивающей) фазе, а г = 3-жидкости с промежуточной смачиваемостью. Кроме того, считаем, что краевые углы смачивания в каждой точке одинаковы. Тогда для системы вода-нефть-газ такой способ упорядочивания фаз будет зависеть от того, какой является пористая среда-гидрофильной (лучше смачиваемой водой) или гидрофобной (лучше смачиваемой нефтью). В гидрофильной среде индексы 1, [c.284]

Электрическим моментом диполя обладают также угловая молекула SOa, пирамидальные молекулы H3N, NP3 и т. д. Отсутствие такого момента свидетельствует о высоко симметричной структуре молекулы, наличие электрического момента диполя — о несимметричности структуры молекулы (табл. 8). [c.84]

Наличие стенок делает неполностью обратимой и задачу об относительном движении тела и жидкости. При стесненном падении шара в первоначально неподвижной жидкости слои ее, прилегающие к поверхности шара, движутся вместе с ним вниз, а прилегающие к стенкам трубы неподвижны. Вследствие несжимаемости жидкости на ближайшем к стенке участке возникает обратный поток жидкости, вытесняемый шаром кверху [4, 14]. Обратный случай возникает тогда, когда вся жидкость в трубе движется вверх и увлекает или поддерживает помещенные в трубу тяжелые шарики. Для ламинарного потока при параболическом профиле скоростей может получиться, что при средней скорости потока й, равной скорости свободного падения в безграничной жидкости Wn, на оси трубы и> w vi шар увлекается вверх, а вблизи стенки и С. w п шар опускается. Кроме того, расположенный несимметрично шарик, с обеих сторон обтекается потоком различной скорости и начинает вращаться вокруг горизонтальной оси. [c.29]

Третий член отличен от нуля только тогда, когда имеется силовое поле, действующее на молекулы и различное для различных типов частиц. Это случилось бы, например, если один из газов был ионизирован и Г представляло собой электрическое или магнитное поле. Диффузия, вызываемая такими несимметрично действующими полями, называется принудительной диффузией и может наблюдаться при перемещении ионов. [c.171]

Все типы высших несимметричных углеводородов трудно кристаллизуются. Так, несимметричные разветвленные алифатические соединения, такие как октаны и большая часть замещенных циклических соединений (большая часть смазочных фракций нефтепродуктов) кристаллизуются медленно или вообще не кристалли- [c.192]

Результаты, полученные этими авторами, основаны на менее точных величинах для Нг, чем те, которые известны в настоящее время из спектроскопических данных. Более точные данные для Нз приведены выше. Кроме того, названные авторы использовали несимметричное переходное состояние для Н3, что не совсем правильно. [c.253]

Весовая доля этого л-мера в максимуме составляет 8/ле , и выход (и-мера)макс обычно сильно уменьшается с ростом средней длины цени. Ширина на полувысоте этого несимметричного распределения очень велика, так как при п = п/2 весовая доля п-мера равна е/4 = 68% от максимального содержания п-мера. [c.518]

При вращении обечайки в зоне деформации между валками наблюдается иная картина, чем в статическом состоянии изделия. В этом случае сечение заготовки, находящееся над входным (по направлению движения) валком, имеет определенную деформацию, которая увеличивается по мере продвижения сечения к верхнему нажимному валку. При этом величина упругой зоны все время уменьшается, а пластической увеличивается. Максимального значения величины изгибающего момента и зоны пластической деформации достигают в некоторой точке под верхним валком, после чего величина изгибающего момента уменьшается, вследствие чего наступает момент разгрузки. При разгрузке возникают остаточные деформации, т. е. в симметричных относительно верхнего валка сечениях возникают различные по величине деформации в зоне разгрузки они больше, чем в зоне нагружения. В результате нейтральная ось при симметричной нагрузке становится несимметричной, что вносит определенную погрешность при расчетах пружинения заготовки. Экспериментальное исследование влияния прогиба / на величину остаточного радиуса показало следующее. При одинаковой стреле прогиба величина остаточного радиуса при нагружении и разгрузке остается практически постоянной. Определенное расхождение имеется при сравнении величин радиусов на выходной ветви при вращении обечайки и в статическом состоянии. В этом случае разница радиусов может достигать величины 10—12%. При правке обечаек, когда замкнутость контура оказьшает значительное и сложное влияние да величину радиуса изгиба, указанная разница, как будет видно из последующего изложения, не имеет принципиального значения и при соответствующих анализах процесса может не учитываться. [c.53]

Причиной коррозии явилось, очевидно, то, что под съемной изоляцией скапливалась влага. На внутреннем участке отрезка трубы, главным образом в нижней его части, была выявлена значительная коррозия, несимметрично распределенная в сечении. Эта коррозия ослабляла материал сильнее всего в самом низком месте. [c.84]

Однако все сказанное справедливо лишь при не слишком высоких температурах. В этих условиях несимметричные заместители, например изопропил, располагаются относительно кольца таким образом, чтобы избежать большого, 1,3-взаимодействия с а-Н в положениях 3 и 5 кольца (XV). С ростом температуры увеличивается заселенность менее выгодных конформаций, в том числе и конформаций, возникающих при вращении изопропильной группы вокруг ее связи с кольцом. Следовательно, все чаще встречаются конформации, в которых один или оба метила изопропильной группы направлены ближе к кольцу (XVI) [c.42]

Твердо установить спектральное положение колебаний третичного водородного атома (=СН) трудно. Фоксом и Мартином [16] установлено, что частота группы =СН в олефинах лежит приблизительно посредине между симметричными и несимметричными частотами СНа-группы. [c.329]

Несимметричные олефины, как пропилен, дают два продукта, один из которых, предсказанный по правилу Марковникова, образуется в преобладающем количестве согласно теории, что полярность сульфохлорида может быть представлена как КЗ СР. [c.357]

Распределение ионов вокруг любого центрального иона подчиняется классической статистике Максвелла — Больцмана. Физически неясно, насколько классическая статистика может быть приложима к совокупности иоиов. Фактически в теории Дебая — Гюккеля используется распределение гпк го типа, отличное от Больц-мановского. В ией иосле разложения показательной функции в ряд отбрасываются все члены разложения, кроме первого (для несимметричных электролитов) или кроме первых двух (для симметричных электролитов). Эта функция растределения может быть записана как [c.89]

Практически все осевые колеса обладают реверсивностью, т. е, при изменении направления вращения изменяется направление потока. Однако если лопатки имеют несимметричный профиль, то реверсирование приводит к уменьшению напора и к. п. д. вентиля- [c.278]

Несимметричное расположение двойной связи. Фенил-этилен и изобутилен реагируют быстрее, чем сим. — дифенил-этилен и 2-бутен. Наиболее активны кольцевые двойные связи. [c.106]

При переходе от двухатомных молекул к многоатомным типа АВ , АВа, АВ4 и т. д. соотношение между полярным характером связей А—В и молекулы в целом становится более сложным. Полярный или неполярный характер таких мо.чекул является отражением их симметричной или несимметричной пространственной конфигурации. [c.52]

Степень превращения углеводорода нри взаимодействии с серной кислотой в сильной степени зависит от строения соответствующего углеводорода. Сказанное очень наглядно иллюстрируется при взаимодействии изомерных амиленов с серной кислотой. Среди амиленов активность по отношению к серной кислоте убывает в следующем порядке триметилэтилен, несимметричный метилэтилэтилен, симметричный метилэтилэтилен, пентен-1 и изо-пропилэтилен [26]. Последний олефин реагирует только с кислотой такой крепости, что образуются лишь полимеры, но не соответствующий снирт. [c.225]

Нельзя работать с неуравновешенными и несимметрично расположенными пробирками, так как можно сломать центрифугу. [c.123]

Изучение рассеяния рентгеновских лучей в жидкостях с многоатомными молекулами показывает, что не только относительное расположение молекул в некоторой степени упорядочено, но и их взаимная ориентация не вполне хаотична. Это, по-видимому, справедливо даже по отношению к таким симметричным молекулам, как U в- случае же несимметричных полярных молекул, например воды, имеет место вполне закономерная взаимная ориентация соседних молекул воды с образованием временных водородных связей между ними. Интересно, что преобладающая кристаллическая структура жидкой воды при повышенных температурах соответствует не структуре обычного льда, которая тоже имеется в жидкой воде, а более плотной структуре, относящейся к структуре льда так же, как относятся друг к другу две кристаллические модификации кремнезема—кварц и тридимит. [c.162]

Схема несимметричной двухатомной молекулы [c.5]

Рис, 3. Схема колебательного движения несимметричной двухатомной молекулы [c.8]

Рассмотрим стационарный приток несжимаемой жидкости (нефти) к горизонтальной скважине длины 21 в однородном изотропном пласте проницаемости к с продуктивной толщиной к и непроницаемой кровлей и подошвой. Для простоты предполагаем, что скважина раноложена на оси пласта. Учет несимметричности ее расположения (эксцентрисета) связан лишь с некоторыми дополнительными техническими трудностями. Будем считать справедливым закон Дарси. Пусть щ забойной поверхности скважины поддерживается постоянное рабочее давление рд, а на удаленном круговом контуре питания с радиусом Л, (эффективный радиус дренажа) - постоянное давление р (р > р )- Требуется определить суммарный дебит такой скважины. [c.127]

Можно показать, что А и С являются симметричными молекулами формулы А = (М1)2 и С = (М2)з, а Р = (М1-М2) — несимметричный продукт. Реакция Нг + Вга- - 2НВг может рассматриваться как пример реакции, протекающий по такой схеме. Заметим, что стадии (2) и (3) составляют цепь. [c.52]

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен [8] считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии. [c.40]

Среди ароматических углеводородов низкозастывающие индивидуумы встречаются нри наличии у бензольного ядра несимметричных разветвленных ценей различной структуры, а высокозастывающие— при бензольном ядре, расположенном в конце длинной алкильной цепи. [c.45]

Свободная бинодальная кривая, поресекающая только одну сторону треугольника, обычно бывает низкой, широкой и плоской (реже глубокой и узкой) часто она приближается по форме к дуге окружности (рис. 2) [Ht], Иногда она бывает более высокой, по форме напоминающей параболу, но обычно несимметричной (рис. 3) [Иг], а иногда проходит очень высоко (рис. 4) [Ие] и прилегает к двум сторонам треугольника подобно тому как гипербола прилегает к своим асимптотам. [c.168]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

При реакции несимметричного диена с несимметричным диенофилом возможно образование двух структурных изомеров. Но в этой области имеется недостаточно работ, чтобы могли быть сделаны широкие обобщения. Отмечено, однако, что если в системе, указанной выше, К-метильный радикал, то образуется г ыс-о/)то-конфигурация. Микс и Рэгсдаль [94] при конденсации пиперилена (1,3-пентадиена) с акрилонитрилом и метил-акрилатом обнаружили в обоих случаях образование орто-шзомеров в количестве, в семь раз большом, чем жета-изомеров, что согласуется с электронной тоорней [c.467]

Физические свойства производных показывают, что диалкильные продукты являются главным образом л ета-изомерами, триалкильные же представляют собой различные смеси симметричных и несимметричных (1,2,4)-триа лкилбензолов J [c.480]

Дегидратация трет-бутилметилкарбинола кислыми катализаторами или безводным сульфатом алюминия при 275° сопровождается почти полной изомеризацией в тетраметилэтилен и несимметричный метилизо-пропилэтилен, а при дегидратации над окисью алюминия при 310—390 образуется с высокими выходами третп-бутилэтилен [17]. Кислый катализатор (фосфорная кислота на силикагеле) при 350° также дает около 90% изомерных гексенов. При этом получаются следующие результаты [c.106]

Поскольку последний пример является примером несимметричного разветвленного высокомолекулярного алифатического углеводорода, то следует указать также па полимеры, полученные Котманом [8] восстановлением поливиниловых хлоридов. Эти полимеры по некоторым физическим свойствам подобны полиэтилену. Их инфракрасные спектры качественно напоминают таковые полиэтилена. Однако количественное определение показывает, что соотношение метильных групп к метиленным составляет здесь лишь величину порядка 1 100. Эта величина значительно меньше, чем соотношения, наблюдавшиеся у большинства полиэтиленов, и свидетельствует о том, что поливинилхлорид несколько более разветвлен, чем большинство полиэтиленов. Плотности этих продуктов в литературе не приводятся. [c.170]

Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкильных групп. Например, олефины-1 нормально дают вторичные галоидные производные R HX H3. [c.367]

Диаграмма потенциальной энерсии для предполагаемого пути реакции в простой симметричной реакции замещения (водород-водородный обмен) показана на рис. 5. Минимумы А и А представляют энергию л-комплексов. Они отделены сравнительно высокими барьерами потеи-циальиой энергии В к В от ст-комплекса в точке С. Для несимметричных реакций замещения энергетические уровни л-комплексов А и А будут немного смещены вверх или вниз в зависимости от условий как правило, они будут обладать разными уровнями энергии. Аналогичным образом изменяются и максимумы В ж В, и, следовательно, опи будут различны. [c.410]

Эта реакция подчиняется простому уравнению реакции второго порядка [87]. Болс( того, относительная легкость расщепления несимметричных диарилртутных производных соответствует отиосительпой легкости замещения в соответствующие положения при более обычных процессах электрофильного замещения [180, 181]. [c.460]

Если молекулы реагирующих веществ несимметричны, т. е. их число-симметрии а = 1, тогда lgст = lg 1 = 0. В таком случае из уравнения (3) необходимо исключить последний член. [c.204]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

Иначе обстоит дело в сложных веществах. Химические связи между атомами различных элементов несимметричны в молеку лах сложных веществ осуществляются, как правило, полярные ковалентные связи. В ионных соединениях эта неравномерность распределения электронов максимальна — при образовании вещест с ионной связью валентные электроны практически полностью пег реходят от атома одного элемента к атому другого. [c.264]

На/нчие такого атома приводит к асимметрии молекул очевидно, что обе модели на рис. 130 несимметричны — ни через одну из них невозможно провести плоскость симметрии. [c.461]

В несимметричных молекулах АВ, и ABj, имеющих соответственно угловую и пирамида,пьпую структуры, взаимной компенсации не происходит. Для таких молекул характерно наличие разноименно заряженных участков, а расстояние / между центрами этих участков определяет значе1гие момента э 1ектрического диполя молекулы. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология