Триалкилфосфины

За исключением газообразного метилфосфина все остальные фосфины являются жидкими или низкоплавкими твердыми веществами. Они нерастворимы в воде, отличаются крайне неприятным одурманивающим запахом и чрезвычайно ядовиты. Большинство соединений окисляются уже на воздухе низшие алкил-, диалкил- и триалкилфосфины даже самовоспламеняются. [c.532]

Поэтому методу получают триалкилфосфины Яз (см.табл.3). [c.33]

Из других органических соединений фосфора в качестве присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания предложены алкилфосфины, например трибутилфосфин (С4Н9)зР и арилфосфины [англ. пат. 849889]. Эти соединения препятствуют разложению ТЭС и образованию нагара в камере сгорания двигателя, а следовательно, предотвращают калильное зажигание (воспламенение смеси от раскаленной поверхности). Противонагарная присадка, содержащая триалкилфосфины, успешно выдержала испытания в полевых условиях [пат. ФРГ 1032026] присадка снижает нагарообразование в камере сгорания двигателя, предупреждает калильное зажигание и замасливание свеч и позволяет применять низкооктановые бензины, [c.265]

Окиси триалкилфосфинов, представляющие собой бесцветные кристаллические вещества, формально сравнимы с окисями аминов (С Нз 1)зМ0, но отличаются от последних тем, что в них атом кислорода связан значительно более прочно, вследствие чего их нельзя восстановить с помощью обычных восстановителей. Это вызывается тем, что связь между Р и О является не семиполярной (как связь N->0 в окисях аминов), а настоящей двойной связью, причем у атома Р может быть 10 валентных электронов (см. также пентафенилфосфор). Третичные фосфины легко присоединяют различные другие вещества с хлором они образуют триалкилдихлорфосфины, с серой — триалкилфосфинсуль-фиды, а с сероуглеродом — характерные красные кристаллические продукты присоединения [c.179]

Илиды обычно получают из трифенилфосфина, но применяются и другие триарилфосфины [494], триалкилфосфины [495], а также трифениларсин. Реакция Виттига проведена и с илидами других типов, среди которых наиболее важные получены из фосфонатоБ [496] [c.401]

Действительно, илиды, содержащие стабилизирующие группы или полученные из триалкилфосфинов, как правило, дают транс-олефины [513], а илиды, полученные из трпарплфосфинов и не содержащие стабилизирующих групп, часто приводят к цис-олефину или к смеси цис- и трамс-олефинов [513]. Одно из объяснений этого явления [506] основывается на упоминавшемся выше предположении, что в таких случаях стадии 1 и 2 механизма осуществляются одновременно. Если это так, то реакция илида с карбонильным соединением представляет собой [2+2]-циклоприсоединение, которое, для того чтобы быть согласованным, должно следовать [ 25-4-п2а]-пути. Как уже рассматривалось при описании реакции 15-48, такой механизм приводит к образованию стерически более затрудненного продукта, в данном случае ц с-олефина. Объяснить образование ч с-олефинов и смесей цис- и граис-изомеров даже в реакциях, протекающих через образование в качестве интермедиата бетаина, можно, если предположить, что в таких реакциях стадия 1 необратима. При этом конфигурация получающегося диастереомера определяется взаимным расположением илида и карбонильного соединения перед реакцией. После образования бетаина стереохимия олефина определяется лишь тем фактом, что элиминирование— это с н-процесс. Две обсуждающиеся возможности можно проиллюстрировать следующей схемой [c.404]

Так, напр., пронсходит димеризация и тримеризация И. Димеризация катализируется триалкилфосфинами, в меньшей степени третичными аминами. Димеры И. (1,2-азети-дин-2,4-дионы) при повыш. т-ре диссоциируют на мономеры [c.206]

Номенклатура К. с. Назв. комплексного катиона записывают одним словом, начало к-рого составляет назв. отрицат. лигандов с прибавлением соединит, гласной о , затем перечисляют нейтральные лиганды, именуемые как своб. молекулы, за исключением HjO-aKBa, NHj-аммин, СО карбонил, NO-нитрозил, S - тиокарбонил, затем называют центр, атом с послед, римской цифрой, указывающей его степень окисления. Число лигандов, назв. к-рых являются простыми словами, напр, хлоро , бромо , аква , окса-лато , обозначают префиксами ди , три , тетра и т. д. Если назв. лигандов более сложны, напр, этилеидиамин, триалкилфосфин, перед ними ставят префиксы бис , трис , тетракис и т.д., напр. [ o(NHj)4(N02) I]N03 нитрат хлоронитротетрамминкобальта (III). [c.467]

В результате многократной последоват. обработки Т. щелочью и алкилгалогенидом образуется триалкилфосфин или галогенид тетраалкилфосфоння [c.555]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Окиси триалкилфосфинов являются исходными продуктами в синтезе соответствуюи],их триалкилфосфинов и других соединений и широко применяются в качестве комплексообразователей и экстрагентов. [c.111]

Мы применили для получения окисей высших триалкилфосфинов недавно описанный метод синтеза окисей низших триалкилфосфинов из йодистых алкилов, красного фосфора и йода [2 . Предлагаемый нами метод отличается тем, что реакцию проводят не в автоклаве, а при атмосферном Давлении и при соотношении йодистых алкилов и красного фосфора не 2 , а 3 1, при этом выходы окисей высших триал-кнлфосфшюв часто близки к количественным [3], [c.111]

Описанным методом без существенных изменений можно получить и другие окиси триалкилфосфинов (см. таблицу). [c.112]

Промежуточные продукты электровосстаиовления галоген-органических соединений способны реагировать не только с материалом электрода, но и с компонентами раствора. Так, восстановление алкилгалогенидов в присутствии желтого фосфора приводит к смеси фосфорсодержащих продуктов, главным образом МОПО-, ди- и триалкилфосфинов н циклофосфинов [112, 113]. В присутствии Os образуются карбоновые кнслоты или их эфиры 115], в присутствии SO2 — сульфоны или суль- [c.280]

При гидроформилировании наибольшее распространение получили гомогенные катализаторы - комплексы на основе Со(1) и Bh(I), в том числе модифицированные различными лигандами (пиридин, триалкилфосфины и др.). Так, катализатор гидротетракарбонил кобальта(1) может быть получен из С о(0) или солей кобальта [c.599]

Модификация кобальтового катализатора триалкилфосфино-выми лигандами позволяет снизить давление синтеза с 20-30 МПа до 5-10 МПа, хотя температура реакции поддерживается достаточно высокой 150-200 °С (вместо 110-160 °С на катализаторе НСо(СО)4). [c.599]

Интересным и своеобразным дополнением к реакциям окис-йения является реакция дегидроксилирования 1,2-диолов по Кош-Винтеру (гл. 10). Диол превращают в циклический тиокарбо-1ЯТ 1,3-диоксолан-3-тион с помощью тиокарбонилдиимидазола последующим специфическим сии-элиминированием СО2 под цействием триалкилфосфита или триалкилфосфина [c.293]

Реакцию обычно проводят в избытке трихлорида фосфора, так как в противном случае образуются значительные количества триалкилфосфинов и диалкилхлорфосфинов. [c.472]

Образующиеся в процессе окисления алкокси(алкилперокси)-радикалы взаимодействуют с триалкилфосфином с образованием промежуточных фосфоранильных радикалов [12, 13]. [c.54]

Подобно низшим триалкилфосфинам, этот фосфин также самовозгорается на воздухе [21] и горит желтым пламенем с образованием (взято 535 ммоля (СРз)зР) следующих продуктов (в молях) ОСРа — 760, ОРРз - 225, СГ, - 180, - 90, (СРзО)зРО - 45, СО - [c.56]

Вследствие более высокой поляризуемости электронной оболочки фосфора по сравнению с азотом фосфины более нуклеофильны, чем соответствующие амины. Триалкилфосфины алкилируют галогеналканами с образованием солей тетраалкилфосфония. [c.696]

Для решения проблемы приготовления высокоселективных и активных гетерогенных металлокомплексных катализаторов превращения углеводородов [1—4] важную роль играет выяснение влияния лигандов на селективность контактов. Применяемые в реакциях гомогенного гидрирования и изомеризации катализаторы зачастую содержат триарил- и триалкилфосфинные лиганды, действие которых на каталитические свойства связанных с ними металлов не до конца выяснены. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология