Шабазит, адсорбция структура

Другим фактором, который следует учитывать, является изменение размера окна во время адсорбции. При адсорбции на шабазите катионы могут координироваться с адсорбированными молекулами и смещаться относительно своего первоначального положения, в результате чего будет изменяться каркас, а следовательно, п размер, и форма окон. Абсолютную величину размера окон нельзя определить исходя из структуры гидратированного цеолита при дегидратации каркас искажается и катионы смещаются. Влияние гидратации па локализацию катионов четко установлено для цеолитов А, X, У, фожазита и шабазита. Детально изучено блокирующее действие катионов в цеолитах А, X, V, шабазите и мор-депите. [c.75]

Проблема установления связи между теплотой адсорбции газов и паров цеолитами и их внутренним строением и химическим составом — одна из центральных в фи-зико-химии молекулярных сит. В ранних работах, когда объектами исследований являлись природные цеолиты, всякие попытки соотнесения величии теплот адсорбции с какими-либо конкретными адсорбционными центрами были невозможны, так как структуры большинства цеолитов были не расшифрованы, а химический состав образцов обычно не определялся. Основное внимание уделялось выявлению особенностей и установлению некоторых общих закономерностей адсорбции на цеолитах. Например, на природном шабазите отчетливо был продемонстрирован эффект взаимодействия молекулярного квадруполя с ионами поверхности адсорбента [1]. [c.118]

Цеолиты гексагональной структуры. В эту группу входят цеолиты типа Ь, шабазит и эрионит. Mg-, 2п- и Ва-формы цеолита Ь имеют пониженную адсорбционную способность по сравнению с его Са- и На-формами [7]. После замены в цеолите типа КЬ половины щелочных катионов на атомы водорода (обработка 0,01—0,05 н. НС1) влагоемкость при р р = 0,1 2,0 возрастает на 35%, адсорбция по парам метилового спирта — на 55% адсорбция по окислам азота при р р = 0,8 достигает 38 г/100 г, а по парам бензола при р/рз = 0,11 составляет 0,165 г/г [104]. Цеолит КЬ по этим показателям уступает цеолитам типа X и V [48]. [c.45]

Алюмосиликатный каркас гмелинита состоит из гексагональных колец, расположенных в параллельных полостях в последовательности ААВВ ААВВ, или из двойных 6-членных колец (единиц ВбК), расположенных в последовательности АВАВ. Как и в шабазите, каркас образуется путем соединения единиц ВбК через наклонные 4-членные кольца [153]. Соотношение между гексагональной АВ-упаковкой единицы В6К в гмелините и кубической АВС-упаковкой в шабазите показано на рис. 2.25. Модель каркаса изображена па рис. 2.62, а объемная модель — на рис. 2.43. Изучение адсорбции газов дегидратированными кристаллами гмелинита показало, что по своим адсорбционным свойствам этот минерал аналогичен шабазиту [154]. Следовательно, свободный размер каналов ограничен диаметром 4 А в результате того, что большие каналы с диаметром 7 А. перекрываются смеш ениями кристаллической решетки [155]. Диффузия происходит главным образом по пересекаюш имся каналам, перпендикулярным оси с. Положение молекул воды и катионов в гидратированном гмелините не вполне точно установлено. В элементарной ячейке гмелинита имеется 2 места локализации катионов внутри гексагональных призм. Вблизи 8-членных колец должны локализоваться 6 одновалентных катионов. Синтетический цеолит 8 имеет структуру гмелинита, но полный анализ его структуры не проведен. [c.120]

Примером тому может служить адсорбция аргохга па шабазите. Как и при адсорбции СО2, изостерическая теплота, вначале высокая, быстро падает по мере заполнения объема полостей, проходит через минимум, после чего вновь достигает максимума. Здесь макси.мум появляется в результате взаимодействия между молекулами аргона, находящимися в полостях структуры [20, 102]. [c.669]

Начальные изостерические теплоты адсорбции различных моЛекул на шабазите, цеолитах А, X, V очень высоки, вероятно, из-за взаимодействия первых молекул с катионами и ненасыщенными ионами кислорода каркаса. После того, как степень заполнения достигает примерно одной четверти, теплота адсорбции падает до минимума, а далее медленно поднимается, возможно, в результате межмоле1 ляр-ного взаимодействия. После заполнения полостей цеолита теплота адсорбции понижается до теплоты конденсации, так как адсорбция происходит на внешней поверхности. В процессе адсорбции молекулы, по-видимому, занимают определенные положения в полостях, что создает дополнительные сложности при расшифровке структуры. [c.92]

Другие цеолиты не обладают такой замечательной адсорбционной способностью, как шабазит. Имеется три типа цеолитов с трехмерной решеткой (шабазит, анальцит), со слоистой структурой (хеуландит) и с волокнистым строением (натролит, сколецит). Баррер изучал адсорбцию азота, аргона и водорода на этих пяти цеолитах. Анальцит, дегидратированных в вакууме при 330° в течение трех дней, адсорбирует при температуре жидкого воздуха в пять раз меньше азота, чем шабазит. Это означает, или что его поры тоньше, чем в шабазите, или что кристаллическая решетка анальцита при 330° сильно разрушается. Теплоты адсорбции на редкость постоянны для различных количеств адсорбированного газа. Начальные и конечные дифференциальные теплоты для азота, аргона и водорода соответственно равны 5500 и 5000, 3700 и 3300 и 1500 и 1400 кал молъ. [c.504]

Вуд исследовал влияние объемных факторов на адсорбцию газов цеолитами. Он определял главным образом влияние диаметра иона в структурах цеолитов, в которых катионы систематически изменялись в результате реакций обмена, например в шабазите, содержавшем натрий, калий, кальций, стронций, барий и кадмий. Ион кадмия, отличный от ионов типа инертных гаэов, обладает заметными аномалиями, возникающими в процессе резорбции воды (фиг 7119). Электростатический заряд иона имеет, очевидно, весьма существенное значение, если для адсорбированных газов [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология