Кинетические теории кристаллизации

В отличие от термодинамики кооперативных процессов, их кинетика разработана совершенно недостаточно. В сущности физика пока не располагает полной кинетической теорией кристаллизации или плавления. Однако были предложены некоторые приближенные подходы к одномерным задачам, особенно существенным для биофизики (матричный синтез биополимеров) (см., например, [43, 44]). [c.45]

Эти результаты, свидетельствующие о том, что значения I являются функцией степени переохлаждения, а не просто температуры кристаллизации, могут считаться убедительным доказательством справедливости кинетической теории кристаллизации. Однако при тщательном анализе литературы было обнаружено, что в аналогичных экспериментах по выращиванию монокристаллов полиэтилена из различных растворителей, в том числе и из тех двух, которые были использованы автором [14], Фишер с сотр. [15] обнаружил ранее, что толщина монокристаллов не зависит от природы растворителя и является функцией только температуры. Были рассмотрены различные причины, которые могли привести к описанному различию экспериментальных данных, в результате чего был сделан [c.191]

Таким образом, уже на основании перечисленных выше результатов можно сделать вывод о применимости кинетической теории кристаллизации но крайней мере к уже выросшим монокристаллам. Кроме того, в пользу этой теории свидетельствуют и другие экспериментальные факты, которые приводятся пиже. [c.195]

Интересны специальные опыты по растворимости пентапласта, предварительно кристаллизованного из растворов с концентрацией 5 г/л [171], что позволило регулировать размер кристаллов в пределах 65—140 А. Согласно кинетической теории кристаллизации, связь температуры растворения кристаллического полимера ip и величины большого периода d (размер кристалла и аморфной прослойки в направлении цени), определяемой рентгенографией под малыми углами, представляется выражением [c.39]

Г. Тамман разработал кинетическую теорию кристаллизации из расплавов. [c.575]

Соотношение между L и Тотт блочных образцов аналогично зависимостям, найденным для отжига монокристаллов или прн кристаллизации полимеров из слабых растворов. Это позволяет предположить, что при отжиге блочных образцов происходит резкое увеличение числа складок полимерных молекул. Обработка температурных зависимостей малоуглового рассеяния в полимерах с использованием этих представлений показала [91], что значение L пропорционально обратной величине степени переохлаждения в соответствии с кинетической теорией кристаллизации. Оказалось также, что относительная интенсивность рефлексов линейно зависит от 1/Тот,к- [c.128]

Для количественного описания рекристаллизации используются основные положения кинетической теории кристаллизации. Анализ экспериментальных данных показал, что при достаточно высоких температурах и давлениях (Готж 240°С и Р = 5,3 10 МПа Готш 260 °С и Р = 7 10 МПа) возникает новая, высокобарическая фаза кристаллитов ПЭ — молекулы вместо ромбической ячейки укладываются в гексагональную [121]. [c.137]

По данным Такаянаги с сотр. [31], в результате отжига рыхлые петли, образовавшиеся Нри осаждении кристаллов полибутена-1 из раствора, переходят в плотные петли, как и следовало ожидать. На основании этих результатов можно предположить, что в ходе изотермической кристаллизации должна также суш,ествовать движу-ш,ая сила, способствуюш ая переходу из конформации рыхлой петли в конформацию плотной петли, однако вследствие того, что природа полимера, условия кристаллизации (в особенности температура) и т1 д. оказывают суш,ественное влияние на этот процесс, окончательно решить вопрос о том, происходит или же не происходит структурная реорганизация в полимерных кристаллах, очень трудно. Недавно ДиМарцио [32] предложил новую кинетическую теорию кристаллизации с учетом структуры складки, которая предсказывает, что уже в ходе процесса кристаллизации (т. е. осаждения сегментов макромолекул) следует ожидать резкого складывания цепей. [c.226]

На протяжении ряда предыдущих разделов в центре внимания нашего анализа стояли такие интересные вопросы, как механизм образования или морфология кристаллов полимера, выделяющегося в полимеризационпой системе. Тем не менее с точки зрения химической динамики гетерогенность системы иногда может приводить к эффектам, которыми нельзя пренебрегать [42]. В данном разделе на примере некоторых полимеризациопных систем будут изложены результаты, полученные с помощью кинетической теории кристаллизации. В качестве наиболее характерного примера процесса полимеризации, протекающего в негомогенной системе, можно рассмотреть исследование катионной полимеризации триоксана в среде нитробензола, выполненное Хигасимурой и др. [39]. [c.289]

Резюмируя сказанное, можно сделать основные выводы. Кристаллизация полимеров из разбавленных растворов и из расплава протекает по механизму образования пластинчатых кристаллов, состоящих преимущественно из регулярно сложенных макромолекул. Несмотря на то что кинетика изотермической кристаллизации полимеров из расплава на ранних стадиях подчиняется модифицированному уравнению М. Аврами, численные значения показателя степени п не позволяют сделать однозначный вывод о геометрии растущих кристаллических структур. Зависимость периода складывания макромолекул, а также скорости изотермической кристаллизации от температуры количественно описывается кинетической теорией кристаллизации, однако связь фундаментальных параметров зародышеобразования Ое и частоты сегментального переноса Оо с молекулярными характеристиками полимера в настоящее время остается невыясненной. [c.46]

Поэтому уравнение (П.37) обычно используют для экстраполяционного определения Гпл на основании зависимости экспериментальной температуры плавления от температуры кристаллизации. Его детальный анализ с этих позиций проведен Хоффманом и Уиксом 130, 148]. Они исходили из кинетической теории кристаллизации, согласно которой наименьшая толщина ламеляр-ного кристаллита Н определяется размером критического зародыша [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология