Ромбические ячейки

Рис. 15. Схема расположения молекул в ромбической ячейке (Fmmm) фазы RI (в) и в ромбоэдрической ячейке (Л 3 т) фазы RII б) в проекции на плоскость аЬ [397].

Рис. 6. Плоскость ромбической ячейки н-парафина [57]. Оси молекул перпендикулярны чертежу полые и затушеванные кружки — атомы, расположенные на разных уровнях по оси с .

Элементарные ячейки кристаллов, принадлежащих к разным кристаллическим системам и изображенных в правой части табл. И.З в колонке простые решетки Бравэ , можно получить путем однородных деформаций растяжений и сдвигов высокосимметричной кубической ячейки, что приводит к утрате различных элементов симметрии куба. При растяжении куба вдоль одного, а затем другого ребра, получаем сначала тетрагональную (прямая призма с квадратным основанием), а затем ромбическую ячейки (прямоугольный параллелепипед). Растяжение вдоль одной из телесных диагоналей превращает куб в ромбоэдр, а растяжением тетрагональной ячейки вдоль диагонали основания можно превратить квадрат в правильный ромб и получить гексагональную ячейку. Растяжение последней вдоль одной из сторон ромба приведет нас к моноклинной ячейке — прямой призме, в основании которой лежит параллелограмм, а деформация сдвига в направлении, параллельном основанию, превратит эту призму, в косоугольный параллелепипед, т. е. в элементарную ячейку триклин-ных кристаллов. [c.58]

Параметры ромбической ячейки нечетных н-парафинов [377] [c.46]

При достижении температуры, (индивидуальной для каждого состава) происходит распад гомогенного твердого раствора вследствие полиморфного превращения на две фазы Or ysi и у, о чем свидетельствуют характерные изменения в дифракционной картине раздваивается пик 200 и уширяется или раздваивается (в зависимости от состава образца) пик ПО (рис. 34). При этом наблюдается скачкообразное изменение параметров uqJ /з и и объема ромбической ячейки (рис. 33, а). [c.155]

Рис. 44. Зависимость от температуры параметров а /л/з и Ь>о, ромбической ячейки твердых растворов н-парафинов бинарных нечетных систем

В табл. 14 приведены параметры ромбической ячейки, вычисленные для н-парафинов с и=21 и 23 при 20 °С, и для н-парафинов с л=17 и 19 при 5 °С. [c.122]

Рис. 45. Зависимость от температуры параметров и Ьог ромбической ячейки

Первый и самый протяженный по температуре этап нагревания сопровождается лишь тепловым расширением структуры этого н-парафина, о чем свидетельствует незначительное и монотонное увеличение всех параметров его элементарной ячейки, но прежде всего параметра а. При достижении температуры, =38.4 С наблюдается резкий скачок объема (АК=4.8%) и всех параметров ромбической ячейки н-парафина (рис. 24, а). Это свидетельствует о фазовом переходе. Температура Т ,, и температуры других фазовых изменений индивидуальны для каждого гомолога. [c.127]

На начальном этапе нагревания все параметры ромбической ячейки твердого раствора С22 С24=1 1 незначительно увеличиваются (рис. 33, а). Как и в случае индивидуальных гомологов, структура на этом этапе претерпевает лишь термическое расширение. В дифракционной картине при этом (рис. 34) наблюдается незначительное смещение максимумов 110 и 200 в сторону меньших углов 2 . [c.155]

На распад твердого раствора указывает скачкообразное увеличение всех п аметров и, соответственно, объема ромбической ячейки для части вещества, вьщелившегося в самостоятельную низкотемпературную ротационно-кристаллическую фазу Ог ц [79,148]. При увеличении объема ячейки увеличивается расстояние между метиленовыми цепями молекул, уменьшается взаимодействие между ними и, соответственно, уменьшается величина Av, Твердый раствор находится в состоянии распада в температурном интервале АТ=4 К. [c.162]

В международных символах пространственных групп указываются основные элементы симметрии, совместным действием которых можно получить полный набор элементов симметрии для данной группы. Сначала указывается тип реше>тки Браве - примитивная Р, базоцентрирОЕ1анная А, В или С, объемно-центрированная /, гранецентрирован-ная Г и ромбоэдрическая / . Для моноклинной сингонии затем указывается ось 2, параллельная направлению у, и плоскость, перпендикулярная этому направлению (если они имеются). В случае ромбической ячейки за символом решетки Браве указываются типы плоскостей симметрии, перпендикулярных направлениям X, и х, а если плоскости отсутствуют, то оси 2 или 2 , параллельные этим направлениям. В средних сингониях указывается тип главной оси (3, 4, 6), а затем тип плоскости, перпендикулярной ей (два эти символа разделяются наклонной чертой). После этого указываются плоскости симметрии, перпендикулярные направлению Л (или ) ячейки и диагональному направлению (в случае гексагональной ячейки - большой диагонали ромба). Если нет плоскостей симметрии, перпендикулярных этим направлениям, то указываются параллельные им оси. [c.60]

Эти составы достаточно сильно различаются между собой по содержанию в них парафиновых гомологов разной длины. Возможно, именно поэтому перегиб в зависимости параметров ромбической ячейки от состава пока не обнаружен. [c.196]

Иначе обстоит дело при твердофазовых превращениях н-парафи-нов. При нагревании триклинного н-парафина (или триклинного твердого раствора) его структура стремится как можно дольше сохранить самую плотную триклинную упаковку молекул. Вероятно, триклинная ячейка может метастабильно сохраняться даже в том случае, когда из-за теплового расширения структуры исчезает выигрыш в плотности упаковки молекул в триклинной ячейке в сравнении с плотностью упаковки молекул в ромбической ячейке, поскольку [c.197]

На рис. 44 показана температурная зависимость параметров ромбической ячейки а / /з и Ь твердых растворов н-парафинов в нечетных системах С,7-С,9, (а), С,9-Сз, (б) и С21-С23 (в). [c.217]

Ребра обратной решетки, показанные на рис. 17.14, обозначаются буквами со звездочкой а, Ь и с. Звездочкой помечены и соответ-ствуюшие углы. Для ромбической ячейки направления а и а, Ь и Ь и сис совпадают, но длины их различаются. Для моноклинной ячейки соотношения между а и а и с и с зависят от Р, в то время как соотношение между Ь и Ь с углом никак не связано [c.379]

Четные бинарные системы (триклинные компоненты). На рис. 45 показана температурная зависимость параметров ромбической ячейки а д/з и Ь твердых растворов н-парафинов в четных системах С20—С22 (а) и С22—С24 б). [c.220]

Бинарная система смешанной четности (ромбический и триклинный компоненты). На рис. 46 показана температурная зависимость параметров ромбической ячейки а J2 и твердых растворов н-парафинов в системе смешанной четности jj—С24. [c.222]

Триклинная ячейка приводится только одна, с наименьшими трансляциями. На основе приведенных ячеек зачастую индицируются только наиболее яркие линии рентгенограммы, т.е. эти ячейки соответствуют субъячейкам. Увеличение параметров происходит либо из-за смещений атомов из идеальных позиций, либо из-за упорядоченного расположения атомов разного сорта по правильной системе точек, занимаемой в исходной структуре атомами одного сорта. Поэтому очень часто бывает необходимо найти параметры полной ячейки при этом следует иметь в виду, что оси новой ячейки (исключая ромбические ячейки) могут иметь иные направления, нежели в субъячейке. Так, в гексагональной ячейке ТЬу0 2 производной от кубической гранецентрированной, оси истинной ячейки направлены по направлениям 310,120, 230 и 001 исходной субъячейки. [c.110]

Поэтому возможны только два типа искажения моноклинное (прост15анственная группа 12 /с, если сохраняется прежняя ориентация векторов решетки) и триклинное. Переход к ромбической ячейке невозможен, так как дифракционный класс не 4/ттт, а 4/т. Группы линий, отвечающих первым ярким линиям шеелита, определяются довольно легко 101 -112 - и 1з 004 = Q , 200 - и 19. В случае моноклинного искажения линия 112 должна расщепляться на две, в случае триклинного - на четыре линии, т.е. более вероятно моноклинное искажение. Названия векторов а и С могут быть выбраны произвольно угол >0 >90 , т.е. следует-приписать индекс 12Т, 13 - индекс 121. Зная индексы 13 > 14 18 и в 19, можно рассчитать приближенные значения 4, В, С и З и выделить остальные линии, соответствующие шеелитоподобной структуре (они отмечены в таблице). [c.116]

Упаковка молекул в н-С2зН4з в проекциях на плоскости аЬ, ас и Ьс показана на рис. 7, б, 7, в и 7, г соответственно [377]. Параметры ромбической ячейки составили йо="4.970(5), Ьо=7А78(5) и Со=62.31(10) А координаты атома углерода дг=0.250, > =0.082, 2 =1.275/со угол наклона плоскости молекулы к оси а равен 48 5°. Эти результаты [377] также согласуются с данными А. Мюллера [315], если поменять местами параметры Оо и Ьд. [c.28]

В табл. 8 приведены параметры ромбической ячейки (пр. гр. РЬст) некоторых нечетных н-парафинов по данным А. Е. Смита [377]. Видно, что нечетные парафины имеют один и тот же тип подьячейки и различаются между собой по величине параметра с соседние гомологи различаются на величину q=2.54 А. [c.45]

Обращаем внимание также на то, что симметрия ромбической ячейки твердого раствора из четных триклинных компонентов или из компонентов смешанной четности, строго говоря, должна отличаться от симметрии ромбической ячейки твердого раствора из нечетных ромбических компонентов, так как сами четные и нечетные молекулы-компоненты имеют разную симметрию (см. рис. 2). Что касается симметрии подъячеек, то она будет ромбической, одинаковой в обоих случаях. Таким образом, обсуждаемое правило [98] может, по существу, распространяться только на бинарные системы из нечетных парафиновых гомологов. [c.52]

При последующем нагревании параметры а и 6 ромбической ячейки фазы R1 начинают интенсивно сближаться друг с другом по величине. При достижении между параметрами соотношения а/Ь = у[2 =1-7 А гомологи с л=23 и 25 переходят в высокотемпературную гексагональную ротационную фазу RII [228]. Гомологи с и=17, 19 и 21 плавятся раньше, чем успевают достичь этого состояния [227]. Гомологи с п=21 и 29 также испытывают переход в высокотемпературную ротационную фазу, однако симметрия этой фазы иная — предположительно моноклинная в работе [229] этот переход обозначен RIII- RTV. Параметр с у всех ромбических гомологов с я=17-25 как до, так и после скачка увеличивается очень слабо и монотонно. [c.64]

И. Дениколо и соавторы [211] отмечают, что не наблюдали у четных гомологов состояния несвободного вращения, то есть существования в фазе RI. Они считают, что это связано с более компактной упаковшй четных молекул в триклинной ячейке по сравнению с упаювкой нечетных молекул в ромбической ячейке это приводит к большей стабильности триклинной фазы в сравнении с ромбичесюй. [c.66]

Основное различие заключается в том, что в ротационной фазе отсутствуют рефлексы с Н+к=2п+1. Это свидетельствует о центрированности по С прямоугольной псевдогексагональной ромбической ячейки ротационной фазы, тоща как ячейка кристаллической фазы не центрирована. Кроме того, отражения ротационной фазы не так отчетливы (размыты по дуге на 10°), как отражения кристаллической, и интенсивность рефлексов в области небольших углов 2-6 у ротационной фазы меньше, чем у кристаллической. Все это, по мнению авторов [227], указывает на значительное тепловое движение молекул с сохранением трехмерной периодичности структуры. Ротационная фаза К1 была установлена ими также у н-парафинов с и=17, 19, 23 и 25 [227,228]. [c.70]

Авторы [227] сделали выбор в пользу второй модели, анализируя возможную пространственную группу ромбической ячейки фазы Ш. Так как им не удалось использовать рефлексы АО/ из-за очень малой интенсивности, то они рассмотрели две пространственные группы — Сстт и Ссст. Размещению молекул в позиции тт с кратностью 4 соответствует пространственная группа Сстт, которой, в свою очередь, соответствует вторая модель строения ротационной фазы. При перестройке кристаллической фазы в ротацион- [c.70]

Параметры ромбической ячейки нечетных н-парафинов с л=17, 19, 21 и 23 пространственная группа Рсат, 2=4 [c.123]

Последующие преобразования четных парафинов протекают так же, как и у нечетных, то есть по схеме >// , 2—>/.. Непрерывно нарастающей амплитуде хаотически-крутильных колебаний соответствует стремительное сближение значений ог Ьог- При достижении равенства между ними aoJ -Уз =Ьог=ар] при температуре Т , 2 структура становится гексагональной. В связи с этим параметры и т-сНарис. 31, б представлены также в виде а Ь) г /я аф)2Тс соответственно. Параметр с ромбической и гексагональной ячеек соответствует удвоенному значению параметра с триклинной ячейки 2су=с0г=си, так как ромбическая и гексагональная модификации двухслойные. Объем ромбической ячейки равен двум объемам гексагональной и четырем объемам триклинной ячеек 4Уг,=Уо=2У . [c.153]

НИЙ нечетных н-парафинов на примере H- 23H48. Для удобства параметр а ромбической ячейки представлен в форме а/.Уз, в которой он равен параметру а в случае гексагональной ячейки. [c.127]

Дифрактограммы проиндицированы в ромбической ячейке, пр. гр. Рсат. Индексы кк1 проставлены на рис. 28 в основном над пиками исходной дифрактограммы, поскольку, как буцет показано дальше, их индицирование сохраняется при всех температурах исследования. [c.136]

Ромбическая фаза Ог ,, существует в очень узком температурном интервале (менее 2 °С), после чего при 40.0 °С происходит ром-бическо-гексагональное полиморфное превращение Ог , — Н ц. На дифрактограмме данный переход фиксируется по тому, что в области 2й=20-30° остается один рефлекс 100 гексагональной фазы в результате слияния пиков ПО и 200 ромбической фазы. Параметры аог и Ьог ромбической ячейки с увеличением температуры претерпевают разнонаправленные изменения возрастает, Ьог уменьшается, — и, таким образом, значения и о непрерывно сближаются и становятся равными гексагональной ячейки (рис. 31,6). Параметр Сог ромбической ячейки непрерьтно возрастает и переходит в Си гексагональной ячейки. Нагревание гексагональной фазы парафина Н-С22Н46 приводит к его плавлению при 44.7 °С. [c.149]

Если две из четырех одинаковых плоских косоугольных ячеек располовинить длинными диагоналями аф) , а две другие — короткими диагоналями аф)2Тс то можно построить псевдопрямоу-гольную ячейку, параметры которой будут близки по величине параметрам акЬ ромбической ячейки, а плоскости углеводородных зиг- [c.151]

По мере увеличения температуры все большее число молекул переходит в режим свободного вращения, и это приводит к стремительному уменьщению величины давьщовского расщепления Ау, д. Переход в промежуточное ротационно-кристаллическое состояние (ромбическая фаза 2) фиксируется по перегибу в температурной зависимости параметров а и 6 ромбической ячейки, то есть по замедлению в сближении величин этих параметров при повышении температуры [148]. [c.163]

Иначе обсгонгг дело в случае нахождения н-парафина в низкотемпературном ромбическом ротационно-кристаллическом состоянии. В интфвале температур Т , — происходит интенсивное расширение плоскости аЬ как необходимое условие для достижения молекулами осевого вращательного движения. На это указьтает стремительное сближение величин параметров а /з и Ь ромбической ячейки. [c.178]

В изученных системах (см. рис. 39 и табл. 20) не была обнаружена область существования промежуточной ротационно-кристаллической фазы Or ,1+2- Вопрос о возможности существования этой фазы в комнатных условиях остается открытым. Напомним, что фаза Ог и+2бьша выявлена в результате изучения характера температурной зависимости параметров ромбической ячейки твердых растворов (см. раздел 3.2). Благодаря очень дробному температурному шагу исследования (десятые доли градуса) уцалось обнаружить перегиб в температурной зависимости изменения параметров и на этом основании выделить область существования фазы Or , +2- В комнатных условиях параметры ромбической ячейки твердых растворов (фаза Ог ,, ) изучены для некоторых конкретных составов (см. табл. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология