Системы негомогенные

При временах, превышающих 10 с после прохождения излучения, жидкая или газообразная система находится в состоянии теплового равновесия и является гомогенной, т. е. распределение всех составляющих ее частиц однородно. Облученные твердые системы при установившемся тепловом равновесии характеризуются негомогенным распределением образовавшихся продуктов. [c.153]

Смеси химически однородных сополимеров метилметакрилата и к-бутилакрилата гомогенны по составу в области содержания ММА < 25 мол. %. Сополимеры прозрачны, и па температурной зависимости механических потерь обнаруживается один максимум. Гомогенизация системы не может быть достигнута введением третьего полимера. Предельное содержание ММА, обеспечивающее получение гомогенных пленок, зависит от состава и молекулярного веса сополимера. Установленные условия совместимости применимы и к натуральному сополимеру, получаемому при проведении процесса сополимеризации до 100%-ной конверсии мономеров, с широким непрерывным распределением по химическому составу. Негомогенность, обусловленная эффектом расслаивания, приводит к возникновению микрофаз с различной степенью дисперсности и различным составом. Кроме общего состава системы, совместимость определяется присутствием привитого сополимера, состав и содержание которого регулируют выбором растворителя, инициатора и т. д. [c.82]

Наиболее ценная черта данного метода - большое число разнообразных параметров, которые могут быть использованы для отражения неоднородностей в объекте, невидимых для любого другого изображения. Применительно к эластомерным системам метод был использован для исследования процессов набухания, локальных и глобальных характеристик процесса термического старения, локализации негомогенных областей в протекторе шины, неравномерности [c.271]

Существуют причины, по которым даже линейный делитель дает искаженные результаты. Так, селективное испарение молекул различного размера из иглы микрошприца может привести к дискриминации компонентов. Если в процессе испарения образуется аэрозоль или проба испаряется неполностью, фракционирование. происходит также до делителя. К аналогичному эффекту приводит селективная адсорбция отдельных компонентов смеси на активных участках поверхности системы ввода или адсорбция тяжелых веществ на холодных частях газовых коммуникаций. С другой стороны, если температура испарителя слишком высока, некоторые компоненты могут разлагаться. Наконец, если пары образца не будут полностью смешаны с газом-носителем, негомогенная смесь подойдет к точке деления. Во всех этих случаях хроматограмма не будет соответствовать исходному составу образца, хотя деление само по себе может быть и линейно. Кроме того, в некоторых случаях первые пики выходят из капиллярной колонки настолько острыми, что скорость пробега каретки регистрирующего устройства не обеспечивает их верную запись. Поэтому относительные площади первых пиков могут быть занижены не за счет делителя, а из-за инерционности регистрирующей системы. Аналогичная ошибка может возникнуть при обсчете площадей пиков несовершенным интегратором. [c.143]

Закон действия масс применим к состоянию гомогенного (однородного) р а в н о в с и я. Гомогенная система характеризуется тем, что в ней любая часть не отличается ничем от всякой другой ее части. Так, например, смесь двух твердых веществ негомогенна. С другой стороны, раствор гомогенен, так как в нем после полного смешения невозможно заметить какое-либо различие между его отдельными частями. Точно так же смесь газов представляет собой гомогенную систему. Подобные гомогенные системы азываются фазами. Смесь твердого вещества, раствора и газа состоит из трех фаз смесь двух твердых веществ или двух не растворимых друг в друге жидкостей представляет собою две фазы. [c.13]

Новый подход к изучению набухания наполненных эластомеров развит в работе [86], автор которой исходит из представлений о негомогенном поле напряжений, возникающем в результате ограничения набухания на границе раздела полимер — частица напол нителя. Система рассматривается как состоящая из сферических включений, погруженных в матрицу и окруженных слоем сшитого эластомера, а матрица — как гомогенная и свободная от напряжений. Поле деформаций и напряжений является функцией расстояния от поверхности частицы, которая затем учитывается при термодинамическом вычислении изменения изобарно-изотермического потенциала при набухании для деформированной эластичной сетки. [c.43]

В зависимости от характера взаимодействия компонентов в бинарных полимерных системах последние в простейших случаях могут быть одно- или двухфазными. В однофазной системе существуют микрообласти с негомогенным распределением компонентов, называемые флуктуациями состава. На временной шкале продолжительностью порядка времени диффузионных перескоков происходит спонтанное образование и рассасывание флуктуаций. Характерной особенностью, позволяющей отнести ту или иную систему к однофазной, является наличие равновесного распределения флуктуаций [6, 7]. Такое распределение полностью контролируется температурой и составом системы и не зависит от времени. Наряду с этим существуют двухфазные системы с высокой степенью дисперсности, внешне сходные с однофазными. Основным отличием подобных систем от двухфазных является отсутствие равновесного распределения микрообластей негомогенности. В двухфазных системах микрообласти негомогенности обычно представляют собой микрообъемы со свойствами чистых фаз. Размеры таких областей могут возрастать без предела, хотя в случае полимерных систем имеется определенный нижний предел размеров частиц дисперсной фазы [8]. Переход от однофазной системы к двухфазной связывается с усилением флуктуаций состава и с развитием на их основе микрообластей новой фазы. Последнее происходит в тех случаях, когда система оказывается в метастабильном или нестабильном районе фазовой диаграммы. Классический подход к стабильности фаз основан на работах Гиббса. В соответствии с Гиббсом, характерными точками на кривой зависимости свободной энергии от состава системы Р (с) являются точки перегиба, [c.181]

Очевидно, что вне химической спинодали существуют однофазные системы с равновесным распределением флуктуаций. С другой стороны, внутри реальной спинодали имеем двухфазную систему с определенной степенью дисперсности. В объеме системы, находящейся между химической и реальной спинодалью, также существуют микрообласти негомогенного распределения компонентов. Однако их нельзя рассматривать в качестве равновесных флуктуаций состава, поскольку термодинамические силы, стремящиеся к усилению флуктуаций, сдвигают систему в сторону приближения к двухфазному состоянию. Несмотря [c.185]

Решение системы (98) позволяет определить время перемешивания т, которое обеспечило бы необходимую степень негомогенности. [c.129]

Вопреки ожиданиям, метод крутильных колебаний в данном случае оказался менее чувствительным, чем визуальные наблюдения, что, вероятно, обусловлено недостаточным разрешением максимумов потерь. Как видно из диаграммы, при изменении Д/ ммл от О до 15 наблюдается уширение максимума потерь Л. При А/ ммл = 20 происходит расщепление максимумов. В гомогенной системе положение и форма максимума потерь зависит от состава смеси. В негомогенной системе максимумы потерь отражают состав микрофаз. Следовательно, метод крутильных колебаний дает количественную информацию о составах фаз. Как видно из рис. 3, граница области Д/ ммл, соответствующая гомогенному составу, зависит от общего соде.ржания [c.73]

Возвращаясь к вопросу о способе испарения разбавителя, можно указать на два основных типа поведения. Испарение может происходить либо со свободной поверхности жидкости, которая постепенно отступает все дальше и дальше в глубь слоя частиц, или же свободная поверхность отступает в пленку медленнее, чем испаряется разбавитель, и, следовательно, кавитация возникает в пазухах между соприкасающимися частицами глубоко внутри смоченной части пленки. Независимо оттого, образуются ли пустоты в массе жидкости, заключенной в пазухах (вероятно, вокруг случайных центров), или путем испарения жидкости со смоченной поверхности одной из частиц, образующих пазуху, начальный радиус кривизны, по-видимому, должен оказаться много меньше радиуса кривизны мениска свободной поверхности, отступающей через слой частиц. Следовательно, в простой гомогенной модельной системе кавитационный механизм такого рода мало вероятен. Однако в более сложных негомогенных системах, в которых на поверхности высыхающей пленки образуется какой-то тип оболочки, а значительное количество разбавителя может быть потеряно путем молекулярной диффузии через сами частицы полимера, такое поведение вполне возможно. [c.282]

При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофазной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенной структуры резко увеличивается при отверждении в р-ре, а также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сетки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про- [c.328]

При гетерогенной нуклеации в расплаве имеется несколько типов (р) ячеек, содержащих гетерогенные включения либо участки гетерогенностей одинаковой активности. Функция распределения времени ожидания появления первого центра кристаллизации такой негомогенной системы определяется следующим выражением [c.37]

Если возможно, для сырой нефти и других негомогенных жидких нефтепродуктов следует использовать методы автоматического отбора проб из трубопроводов по ИСО 3171, которые являются предпочтительными по сравнению с описываемыми ниже методами ручного отбора. Методы автоматического отбора проб из трубопроводов применимы к сырой нефти и другим негомогенным продуктам, таким как так называемая тяжелая нефть и нефтяным топливам, потому что такие системы обычно включают смешивающее устройство непосредственно перед пробоотборником, и содержимое трубопровода равномерно распределяется перед отбором. Проба также обычно собирается пропорционально течению, что допускает изменения скорости течения во время отбора проб при транспортировании партии. [c.123]

Повторные отражения удлиняют среднюю длину пути света в абсорбционной кювете и, следовательно, увеличивают поглощение. Для гомогенных растворов в плоскопараллельных стеклянных кюветах это возрастание составляет лишь ничтожную поправку (см. стр. 120) мы упомянули об этом лишь для того, чтобы показать, как усложняется измерение поглощения света, если в системе имеются границы фаз. В негомогенных системах усложнения в принципе аналогичны рассмотренному выше, но в количественном отношении играют гораздо большую роль. Не только число отражений больше, но и отражения более интенсивны вследствие разных углов, под которыми свет встречает различные поверхности. Кроме отражений, добавляются также преломления и полные внутренние отражения, которые, в свою очередь, влияют на длину пути светового луча и направление, в котором луч может выйти из среды. [c.83]

Линденмейер отметил, что наиболее фундаментальные свойства полимеров обусловливают образование в результате кристаллизации и стеклования очень далеких от равновесных, так называемых диссипативных структур [25, 26]. Как известно, такие структуры образуются и сохраняются в результате обмена энергией с внешней средой в неравновесных условиях [27]. Образующаяся в таких условиях негомогенная структура с характерными размерами становится более предпочтительной в сравнении с гомогенной за счет диссипации избыточной энергии необратимого процесса. Из рассмотренного выше следует, что системы фейзонного типа принадлежат именно к такого рода неравновесным системам, а фейзоны являются частным случаем диссипативных структур, реализующихся в процессах фазового разделения. В частности, характерное для диссипативных структур чередование низкоэнергетических и высокоэнергетических районов, наблюдается в модулированных [c.189]

Странно, что такие необоснованные догматические утверждения, изгнанные из физики и химии, еще встречаются в биологических науках, особенно в СССР. Реакция в живом организме отличается от реакции в пробирке сложностью системы, в которой она происходит. Эта сложность обусловливается тремя причинами невозможностью отделить реагирующую систему от других составных частей организма ее негомогенной структурой и ее сложным и в основном неизвестным химическим составом . Только при помощи непредвзятых опытов можно, несмотря на эти трудности, доказать наличие прямых отношений между внешними кинетическими переменными и скоростью изучаемого специфического процесса. Если это окажется возможным, будет найден многообещающий подход к пониманию процесса, и было бы неразумно отказываться от его использования на основании каких-то догматических возражений. [c.285]

Таким образом, цели и задачи качественного неорганического и качественного органического анализов совершенно различны. Кроме того, часто применяются разные реакционные среды и реакции разного характера. При анализе неорганических веществ почти исключительно используются ионные реакции, протекающие в водных растворах иначе обстоит дело при анализе чисто органических веществ. Известны растворимые в воде органические кислоты, основания и соли, существующие в растворах в виде реакционноспособных ионов, но большинство органических соединений не способно к ионизации, они гидрофобны, и поэтому водная среда не играет той доминирующей роли в анализе органических соединений, как в анализе неорганических веществ. Многие органические соединения взаимодействуют только при растворении их в органических растворителях или в газовой фазе, в расплавах и негомогенных системах. Как правило, такие реакции протекают значительно медленнее, чем ионные реакции в водных растворах, они не доходят до конца и часто сопровождаются побочными реакциями. Несмотря на эти трудности, молекулярные реакции органических соединений в неводных средах заслуживают самого пристального внимания, так как при их помощи можно получить нужные сведения о соединениях, нереакционноспособных в водных растворах. [c.20]

Излучение производит каскад вторичных электронов, которые часто имеют низкую энергию и поэтому взаимодействуют с системой, ионизируя и возбуждая некоторое количество соседних молекул. Таким образом, образуются центры (так называемые шпоры), в которых первичные частицы первоначально находятся в больших концентрациях. Если, например, электрон энергии 60 эв теряет свою энергию в элементе объема радиусом 20 А, это соответствует дозе 40 Мрад, которая создает соответственно высокую начальную концентрацию реакционноспособных первичных частиц. Такая негомогенная локализация энергии и, следовательно, тип излучения сильно влияют на продукты, образующиеся при радиолизе ароматических углеводородов. В других публикациях были предложены различные модели, которые могут описывать кинетику, вызванную такой негомогенностью систем. Поскольку некоторые из них были специально развиты для радиационной химии ароматических жидкостей, они кратко излагаются ниже (см. также гл. 2, разд. 2.3). [c.77]

В реальных системах живущих полимерав распределение Пуассона выполняется далеко не во всех случаях. Отклонения наблюдаются, когда скорость инициирования недостаточно велика по сравнению со скоростью роста цепи реакции о(брыва и передачи цепи протекают хотя бы с незначительной скоростью, реакционная система негомогенна, имеет место деполимеризация и т. д. Во всех случаях это будет приводить к расширению ММР продукта. [c.140]

Это уравнение недействительно для полидисперсных систем. По-видимому, его форма изменяется со степенью негомогеиности системы, так как влияние ад на ослабевает, когда распределение размеров становится шире. Имеется недостаточно данных, способных прояснить этот вопрос. Необходимо систематическое изучение хорошо определяемых дисперсий, в которых негомогенность могла бы быть установлена на любом желаемом уровне. Уравнение (IV.229) [c.280]

К завершению физ.-хим. стадии ( 10" с) система находится в состоянии теплового равновесия, но продолжает оставаться неоднородной (негомогенной) относительно распределения образовавшихся на этой стадии частиц-своб. радикалов, сольватир. электронов, стабильных ионов и возбужденных молекул. [c.153]

Проблемы, связанные с воспризводимостью ввода пробы при КЭ, обусловлены, кроме всего прочего, небольшой разницей в давлении и коротким временем ввода пробы. Большие вводимые объемы при нормальных условиях очень быстро уменьшают эффективность разделения за счет перегрузки по объему. Поэтому пытаются вводить большие объемы и концентрировать зоны перед разделением. Это удается за счет использования различных эффектов перед собственно разделением с помощью КЗЭ. Эффекты концентрирования получаются, если работают с негомогенными буферными системами. В простейшем случае проба вводится из чистого водного раствора. Из-за различия в электропроводности между раствором пробы и буфером проба сначала ускоряется в сильном поле до границы между буфером и раствором пробы, но затем замедляется после входа в область буфера с пониженнной напряженностью поля. Этот эффект уже был показан на рис. 21 и при электрокинетическом вводе пробы описан как "электростэкинг". [c.32]

Системы типов Трансфермикс и ЕУК обеспечивают повышение производительности, улучшение качества получаемой смеси, выравнивание негомогенности смеси. [c.191]

Большой интерес представляет наблюдаемая при разной степени сегрегации, т. е. на разных стадиях развития процессов фазового разделения, периодичность в расположении микрообластей негомогенности в сетчатых полиблочных полимерах. Как известно, регулярное расположение областей фазового разделения наблюдается в большинстве линейных полимеров на основе блоков различной химической природы, объединенных в одну молекулярную цепь [231. Таким образом, данный эффект хорошо известен. Однако его полезно рассмотреть с учетом особенностей фазового разделения при спинодальном разложении. Из анализа механизма спинодального разложения в системах на основе высокомолекулярных компонентов [24] следует, что при сравнительно коротких длинах волн макромолекулярные цепи не нуждаются в полной рептации из первоначальной трубы зацеплений. В данном случае модулированный химический потенциал, возникающий в самом начале фазового разделения системы, может рассматриваться как внешний потенциал, действующий на цепь. Для блок-сополимерных цепей это приводит к локальному разделению сегментов различной химической природы, принадлежащих данной цепи. Однако при длинах волн, больших размеров молекулярного клубка блок-сополимерной цепи, [c.186]

На протяжении ряда предыдущих разделов в центре внимания нашего анализа стояли такие интересные вопросы, как механизм образования или морфология кристаллов полимера, выделяющегося в полимеризационпой системе. Тем не менее с точки зрения химической динамики гетерогенность системы иногда может приводить к эффектам, которыми нельзя пренебрегать [42]. В данном разделе на примере некоторых полимеризациопных систем будут изложены результаты, полученные с помощью кинетической теории кристаллизации. В качестве наиболее характерного примера процесса полимеризации, протекающего в негомогенной системе, можно рассмотреть исследование катионной полимеризации триоксана в среде нитробензола, выполненное Хигасимурой и др. [39]. [c.289]

Относительные количества компонентов, которые надо ввест в трубку, оцениваются предварительно. Необходимо установит) следующее 1) гомогенна или негомогенна система (если система ге терогенна, то устанавливают, каковы объемы малого верхнего ил) [c.47]

Гомогенной называется такая система, в которой нет поверхностей раздела, кроме поверхностей молекулярного порядка. Таким образом, гомогенными являются газы в состоянии полного смешения, жидкости (смеси жидкостей — только в том случае, если одна из них вполне растворена в другой), растворы, твердые тела с однородным составом (включая и твердые растворы). Примерами негомогенных систем являются газ, соприкасаюш ийся с жидкостью или твердым телом несмешиваюнщеся или не вполне смешиваюпщеся соприкасающиеся жидкости жидкости, соприкасающиеся с твердыми телами два или несколько твердых тел различного состава, находящиеся рядом (за исключением, как уже указано, того случая, когда они полностью образуют твердые растворы). Однородные составные части смеси называют также термином фаааъ. Таким образом, гомогенные системы являются однофазными. [c.56]

Структуру смазок, дающую обратимые кривые течения, принято называть предельно-разрушенной [83], понимая под этим не полное разрушение структуры, когда смазки превращаются в обычные дисперсии, а лишь разрушение не восстанавливающихся связей. У таких смазок, как и у негомогени-зированных, с увеличением скоростей деформаций снижается степень структурирования системы и падает вязкость, однако это снижение полностью обратимо — оно исчезает при переходе к более низким скоростям деформаций. При этом смазки обладают стабильными реологическими свойствами, которые не зависят от предыстории механического воздействия на смазку, если его интенсивность не превышает достигнутого ранее уровня при гомогенизации. На реологическую характеристику предельно разрушенных систем методы внскозиметрических измерений (которые в большинстве случаев проводятся в неравновесных условиях из-за ограниченного времени пребывания смазки в измерительной ячейке) влияют значительно меньше, чем на реологическую [c.92]

Среди множества экспериментальных исследований несколько работ посвяп] ено исследованию кинетики ионного обмена на не совсем обычных системах. Так, изучались иониты, зерна которых пронизаны цепями другого полимера [92], иониты, модифицированные растворителем и имеюш ие негомогенную структуру пор (включая макропористые смолы) [40], и неорганические иониты — цирконилфосфаты и торийоксигйдраты [90]. Систематически изучалась взаимодиффуаия противоионов как функция содержания растворителя в пленках ионита, не имеющих непосредственного контакта с растворами [17, 33]. В ряде работ измерена скорость ионного обмена на вермикулите [108, 109]. Для случая замещения в вермикулите ионов ионами методами рентгенографии и кристаллографии установлена резкая граница, движущаяся в кристалле со скоростью, пропорциональной Y t [108]. Несколько исследований по кинетике обмена проведено па системах с органическими растворителями [94, 105]. [c.304]

Некоторые исследователи, ясно осознавшие неизбежность искажения кривых фотосинтеза для света и двуокиси углерода вследствие обсуждавшихся в предыдущем разделе влияний глубины , предположили, что в той мере, в какой эти влияния могут быть устранены (экспериментально — применением очень разбавленных суспензий или математически — введением соответствующих поправок на негомо-генность), кинетические кривые будут приближаться к идеальным кривым типа Блэкмана . Несомненно, что устранение влияния глубины укорачивает переходный участок между восходящей частью кривых и горизонтальной частью насыщения. Однако фиг. 193, В показывает, что это не делает переломы кривых резкими. Только незначительная часть отклонений от поведения типа Блэкмана может быть приписана негомогенности даже при устранении всех влияний глубины в кинетическом анализе все же приходится сталкиваться с системами кинетических кривых всех трех типов, примеры которых приведены на фиг. 133, 134 и 135. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология