Пассивирующий слой толщина, теория

Рост непористых слоев происходит, если через эти слои возможна диффузия ИОНОВ растворяющегося металла и электронов, анионов, атомов кислорода или гидроксильных групп. Согласно теории К. Вагнера движение ионов определяется градиентом их электрохимического потенциала внутри пассивирующего слоя. При небольшой толщине оксидного слоя внутри него возникает электрическое поле большой [c.368]

Формирование вторичных (за счет продуктов растворения металла) пассивирующих слоев нивелирует влияние толщины пленки влаги на скорость парциальных электродных реакций. Этот факт, как будет видно далее, оказывается весьма важным в теории прогнозирования скорости атмосферной коррозии. [c.178]

Все сказанное выше о возможном ускоряющем действии поля пространственного заряда в полупроводниковых окисных пленках не может быть использовано для выбора между адсорбционной и фазовой теориями пассивации. Можно полагать, что окисные пленки могут образовываться и расти на металлах лишь при условии предварительной адсорбционной нассивации металла и переход мономолекулярного слоя в более толстый существенно не уменьшает абсолютной скорости коррозии небольшое же утолщение пассивирующего слоя не может вывести его толщину (особенно в его более тонких местах) из пределов толщин адсорбционного слоя (влияние границы фаз в некоторых случаях распространяется в глубину фазы на десятки молекулярных слоев,— см. главу I). При соответствующем увеличении толщины пленки ее наружная часть может также рекристаллизоваться и таким образом терять свою сплошность. [c.187]

Автор не встречал экспериментальных наблюдений или результатов измерений, рассматриваемых как подтверждение теории адсорбированного монослоя , которые нельзя было бы с его точки зрения так же хорощо и даже лучше объяснить, исходя из более ранней теории твердой пленки . По общему признанию, трудно придумать опыты, убедительно доказывающие правильность той или иной точки зрения (действительно, Денхолм [75] предположил, что пассивность железа определяется как адсорбированными монослоями, так и твердыми пленками). Например, количество молекулярного или атомарного кислорода (измеренное химически или кулонометрически), необходимое для образования плотноупакованного адсорбированного монослоя, достаточно для образования твердой окисной пленки толщиной около двух монослоев или для залечивания значительно более толстых слоев, которые присутствовали с самого начала и которые, как известно, удалить полностью очень трудно. Ртуть не смачивает пассивированный металл, однако прочно связанный, плотно упакованный адсорбированный монослой можно рассматривать в качестве большого барьера с тем же основанием, что и твердую окисную пленку. Эффект гистерезиса, возникающий в результате того, что пассивация происходит при одной плотности анодного тока, а последующая депассивация — при других, значительно более низких плотностях (см. ниже), молено легко объяснить, оставаясь в рамках той и другой теории. То же относится и к различным кинетическим характеристикам процесса пассивации Лучшим экспериментальным доказательством правильности теории твердой пленки все же служит прямое наблюдение очень тонких окисных пленок (Эванс [76]), снятых с анодно запассивированного железа, помещенного в пассивирующий раствор (серная кислота). Кроме того, Тронстэд [77] и сотрудники наблюдали изменение эллиптичности поляризованного света, отраженного от пассивированного железа, которое согласуется с наличием твердой окисной пленки толщиной порядка 40 А, [c.304]

При повышении плотности тока на аноде потенциал электрода сдвигается в положительную сторону и достигает потенциала пассивации , при котором ток резко снижается. Причиной пассивации является образование адсорбционных или фазовых оксидных пленок на поверхности анода. На ряде металлов, особенно это относится к благородным, толщина пассивирующей пленки составляет несколько мономолекулярных слоев, но тем не менее металл пассивируется. Оказывается, что иногда достато.чно совсем небольшого количества адсорбированного на поверхности кислорода, чтобы металл запассивировался. На других металлах, таких, как железо и никель, легко обнаруживаются на поверхности оксидные слои, представляющие отдельную фазу. В пользу пленочной теории пассивности также говорит и тот факт, что потенциал пассивации металла зависит от pH так же, как и равновесный потенциал металл-оксидного электрода, т. е. [c.25]