Перенапряжение разделение на составляющие

Сравнительные измерения тока ЭВВ в НгО и D2O проведены в [21, 22]. Результаты суммированы в табл. 6.1. Поскольку при постоянной плотности тока перенапряжение в D2O на 50—90 мВ выше, чем в Н2О, происходит обогащение газовой фазы легким изотопом водорода. Отношение токов ЭВВ для Нг и D2, отнесенное к содержанию последних в растворе (фактор разделения), составляет 3,1+3,3 при т1 = 0,8+1,2 В. [c.208]

На катоде из платинированной платины коэфициент разделения составляет около 3, несмотря на то, что перенапряжение мало. На этом электроде, однако, отклонение от равновесия никогда не бывает очень заметным, так как на платинированной поверхности вода реагирует сравнительно быстро даже с молекулярным дейтерием или HD. Коэфициент разделения, таким образом, повидимому, никогда сильно не отличается от теоретического значения, полученного в предположении, что равновесие уже достигнуто. [c.564]

Значительно ускорить разложение амальгамы можно путем пространственного разделения первого и второго процессов. Для этого создается короткозамкнутый гальванический элемент, в котором анодом служит амальгама, а катодом— какой-либо материал с малым перенапряжением для выделения водорода, например, железо или графит (рис. 48 а, на этом рисунке левая часть каждой схемы — электролизер, правая — разлагатель). Э. д. с. такого гальванического элемента (в разомкнутом состоянии) составляет около 0,9 в. [c.92]

До последних лет считали, что медленным процессом, обусловливающим перенапряжение, является образование на новерх-ности электрода молекулярного водорода из атомов, однако позднее (Эрдей-Груц и Фольмер, 1930 г.) возникла точка зрения, согласно которой медленным процессом считается первая стадия, а именно соединение иона с электроном особенно это подтвердилось квантово-механической интерпретацией процесса, когда был предложен механизм проникновения электронов через потенциальный барьер между электродом и положительлым ионом в растворе (Герней, 1932 г.). Поскольку ионы Н3О+ и ВНаО+ (или ОзО+) имеют различные нулевые энергии (стр. 136), из которых наибольшая имеется у иона Н3О+, требуются различные количества энергии для перевода ионов в активированное состояние, необходимое для осуществления разряда. Это количество энергии для гидратированного Н+-иона меньше, чем для соответствующего 0+-иона, поэтому скорость разряда будет в первом случае больше, чем во втором. Следуя по этому пути, можно доказать, что теоретически ожидаемый порядок величины коэфициентов разделения составляет около 10 5. [c.123]

Интересно отметить, что коэфициенты разделения дейтеро-водород-ной смеси на разных металлах распадаются примерно на те же две группы, что и для перенапряжения. На металлах с низким перенапряжением, как, например, платина, никель и серебро, коэфициент разделения составляет около 6, в то время как на электродах с большим перенапряжением, например на свинце (в кислом растворе), ртути и олове, эти значения лежат около 3 [ ]. Последняя цифра близка к ожидаемому значению коэфициента разделения для случая, когда на катоде устанавливается расновесие [c.563]

При наличии одной замедленной реакции или кристаллизации кривая зависимости емкостной компоненты 1/((вСф) от 1/]Ам состоит из линейного хода 1/(саСд), на который накладывается колоколообразная кривая емкостной компоненты импеданса реакции 1/(ю, Ср) или импеданса кристаллизации 1/(( С к) с максимумом (см. рис. 93 или 95, а также 152 или 153). Если замедлены и реакция и кристаллизация, то суммарное значение емкостной компоненты составляется из двух таких функций. При этом кривая ем-, костной компоненты импеданса кристаллизации имеет форму, характерную для замедленной гетерогенной реакции. Максимум 1/(саС) для замедленной гетерогенной реакции (кристаллизации) лежит при частоте со = к, а для гомогенной реакции при ю = = кУЗ. Поэтому наложение замедленных гомогенной реакции и кристаллизации можно распознать по двум отдельным максимумам при (Ор и (Ок- В этом случае разделение обеих компонент сравнительно просто. При не столь сильном различии (Ор и максимумы сливаются. В принципе и в этом случае возможно разделение на основе хода зависимости 1/((вСр) 1/(шСк) от ну (О. Снижение омических компонент перенапряжения реакции и кристаллизации происходит в интервале частот, на который приходится максимум 1/((йС) (ср. приведенные выше рисунки). [c.444]

Электролитическое выделение металлов из раствора является простым и быстрым методом разделения элементов 2 , 2 . С помощью электролиза — надежного, хорошо контролируемого, изящного метода, не требующего зачастую внесения в раствор посторонних веществ, можно разделить элементы в малых объемах растворов технически наилучшим образом, в юлном соответствии с природой ультрамикроэксперимента. Минимальное содержание металла в растворе, при котором его еще можно выделить электролитическим путем, рассчитывают по уравнению Нернста. В качестве примера приводим расчет для ионов меди. Потенциал выделения меди из I н. раствора составляет 0,34 В. Ввиду того что перенапряжение водорода на меди составляет [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология