Метод группового разделения элементо

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ГРУППОВОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ [c.91]

Метод электролиза с ртутным катодом может быть, по-видимому, применен как метод группового разделения элементов, использующий различную устойчивость образующихся амальгам. [c.163]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Атомно-абсорбционный метод в настоящее время является одним из наиболее распространенных методов анализа. В этом методе, как и в атомно-эмиссионном, нет необходимости проводить групповое разделение элементов. Предварительная подготовка проб сводится к их переведению в раствор и отделению нерастворимых компонентов, например 5102. Дальнейшая аналитическая операция сводится к подаче анализируемого раствора в распылитель и последующему измерению сигнала, С помощью таких универсальных приемов этим методом можно определять более 60 элементов с довольно низким пределом обнаружения. [c.704]

В повседневной работе химику-аналитику заводской лаборатории иногда необходимо быстро решить вопрос о возможности анализа представленной ему пробы необычного состава. В таких случаях будут полезны сведения о групповом разделении элементов, маскирующих реагентах для металлов и некоторых анионов, а также краткая характеристика наиболее распространенных фотометрических методов определения металлов. [c.5]

Даймонд, Стрит и Сиборг [482] в результате проведения исследований по ионному обмену получили доказательства существования хлоридных комплексов трехвалентных трансурановых элементов, в том числе и кюрия. Согласно их данным, трансурановые элементы при высоких концентрациях НС образуют комплексные ионы с хлорид-ионами в большей степени, чем лантаноиды. Это явление лежит в основе метода группового разделения трехвалентных лантаноидов и актиноидов [448]. Вследствие большей прочности хлоридных комплексов трехвалентных актиноидов они вымываются раньше лантаноидов. [c.363]

Допустим, требуется открыть в смеси ионов двухвалентное железо, алюминий и кадмий. Алюминий можно открыть алюминоном. Однако вывод следует проверить по более детальному описанию этой реакции. Реакция с алюминоном проходит в аммиачной среде, в которой гидроксид кадмия растворим и мешать не будет. Но в двухвалентном железе всегда можно ожидать примесь трехвалентного, которое мешает определению, следовательно, оно должно быть удалено или замаскировано. Для разделения железа и алюминия можно использовать амфотерность алюминия. Двухвалентное железо можно открыть а,а -дипиридилом. Этому определению не мешает ни алюминий, ни кадмий. Кадмий проще всего было бы обнаружить полярографическим методом, так как при определениях другими методами, в том числе и флуоресцентным, сказывается мешающее влияние элементов, правда, если они присутствуют в значительном избытке по сравнению с кадмием. Этот пример показывает, что к выбору реакций определения без разделения ионов следует подходить очень осторожно. Не всегда можно применять и методы маскирования, приходится использовать методы группового разделения. [c.297]

Метод пригоден для экспрессного анализа следов и группового разделения элементов за одну операцию. [c.190]

Большое значение имеют методы группового разделения и методы выделения отдельных элементов. [c.24]

Групповое разделение. Радиоактивные индикаторы позволили разработать эффективные методы разделения элементов аналитических групп. С помощью анионитов удается разделить элементы И1 аналитической группы на две подгруппы. Разделение элементов внутри подгрупп производят последовательным вымыванием соляной кислотой разной концентрации. Сейчас появилось много новых способов разделения таких трудноразделимых пар элементов, как цирконий—гафний, тантал—ниобий и др. [c.225]

Эффективное селективное концентрирование достигается и с помощью хелатообразующих сорбентов. Суть заключается в том, что на полимерные матрицы различной природы химическим путем прививают мономерные органические реагенты или их радикалы с разными функциональными группами. Разнообразие природы функциональных групп и их комбинаций наряду с различием свойств полимерной основы обеспечивает избирательное или групповое концентрирование элементов, их разделение, иногда препаративное выделение и т. д. Концентрирование в 10 —10 и более раз позволяет существенно повысить чувствительность последующего определения элементов, которое может быть выполнено любым химическим или физическим методом. Несколько таких методик представлено в настоящем сборнике. Многолетние систематические работы в этом направлении привели к созданию новых типов хелатообразующих сорбентов (например, так называемых наполненных), обладающих прекрасными сорбционными и кинетическими свойствами, большой емкостью, селективностью, возможностью многократного использования. [c.8]

Для разделения элементов в аналитической химии, в частности при фотометрическом анализе, применяются различные хроматографические методы. Из них более прямое отношение к фотометрическому анализу имеет хроматографическое разделение на бумаге. Этот метод широко применяется, например, для анализа смеси редкоземельных элементов, причем после разделения выполняется. проявление и фотометрическое определение. Для последней цели обычно применяют групповой реактив (см. гл. 6, 10). Еще большее значение для анализа сложных смесей органических веществ имеет хроматография на бумаге. Этим методом обычно выполняется анализ смеси аминокислот. [c.164]

ГРУППОВОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ МЕТОДОМ ПРОТИВОТОЧНОЙ ЭКСТРАКЦИИ [c.125]

Значительное число работ посвящено применению ионообменной хроматографии для анализа продуктов ядерных реакций. Разработаны экспрессные методы группового и внутригруппового разделения почти всех элементов периодической системы. При этом наряду с ионообменной хроматографией успешно применяют другие виды хроматографии — комплексообразовательную, распределительную и бумажную. Особенно интересные результаты достигнуты методом комплексообразовательной хроматографии. [c.25]

Методы разделения используют тогда, когда требуется определить ряд ионов, мешающих друг другу. Если надо разделить сравнительно небольшое число ионов (3—5), которые мешают определению друг друга, для каждого из них можно почти всегда подобрать условия его отделения с последующим определением. Если надо разделить все или многие ионы рассмотренных ранее блоков,- необходимо предварительное дополнительное разделение ионов на некоторые группы, внутри которых уже отделяют и определяют каждый ион в отдельности. В этом случае мы имеем дело с групповым разделением ионов. Подобрать такие реагенты или реакции, которые отделяли бы строго один блок элементов от другого, невозможно. Несмотря на большое сходство в поведении ионов в пределах одного и того же блока, все же они обладают слишком различными аналитическими свойствами. Поэтому приходится рассматривать свойства не блоков, а групп ионов, вступающих в аналогичные [c.269]

Разделение ионообменным методом всех элементов, составляющих радиоактивные загрязнения, в одном цикле невозможно, поэтому при анализе проб проводят вначале групповое разделение. [c.33]

Ионообменный метод предложен для анализа радиоактивности природных вод [63]. В основе методики также лежит принцип предварительного группового выделения элементов с последующим более тонким разделением каждой группы. В качестве вымывающего раствора используется форматный буфер при рН=3,4-3,8. [c.34]

Рис. 76. Схема группового радиохимического разделения элементов. методом ионооб.менной хроматографии при активационно.м анализе

В качественном ато.мно-эмиссионмом спектральном анализе в отличие от химического ие требуется сложных операций по групповому разделению элементов. С помощью этого метода можно легко различить два металла с близкими химическими свойствами. Например, неодим и иразеодим при их совместном присутствии идентифицирую1ся с не меньшей простотой, чем алюминий и магний. Результаты анализа в любой момент могут быть проверены путем повторного изучения спектрограммы. Этот метод особенно ценен тогда, когда неизвестен общий химический состав анализируемого вещсства или необходимо обнаружить искомый элемент в пробе. Для выполнения анализа небольшая навеска или капля раствора, нанесенная на торец углеграфитового электрода, возбуждаются электрической дугой, а спектр снимается на фотопластинку или изучается визуально. Присутствие или отсутствие элемента в пробе безошибочно может быть установлено по двум-трем характерным спектральным линиям. Этим методом можно быстро определить один или несколько металлов. Спектральные линии благо-ролных газов, галогенов, серы и некоторых редких тяжелых металлов малочувствительны или для их определения требуются специальные приемы и соответствующая аппаратура, что делает выполнение анализа более сложным, чем химическими методами. [c.665]

К достоинствам книги М. Мархола относится также и то, что она имеет характер руководства, облегчающего работу экспериментатора при проведении ионообменных процессов. Напрнмер, при описании ионообменных сорбентов формулируются рекомендации по их выбору для успешного ре-ш.ення конкретных аналитических задач, обосновывается выбор типа ионита (катионит или аннонит), степени его сшитости н зернения, приводится перечень основных свойств ионитов различных типов. Здесь очень полезна таблица, в которой сравниваются свойства однотипных ионитов, производимых в различных странах илн различными крупными фирмами, что облегчает пользование опубликованными в литературе методиками. В книге подробно изложена техника собственно хроматографических экспериментов выбор и наполнение колонок, вспомогательные устройства (напорные емкости, коллекторы фракций) и методы непрерывного анализа хроматографических фильтратов (полярография, спектрофотометрия, радиометрия). В основной (пятой) главе книги, посвященной хроматографическому групповому разделению элементов, большое число методик описано на- [c.6]

Для разделения сравнительно больших количеств платиновых металлов может быть ишольэован метод, сочетающий групповое разделение элементов методом экстракции с последующим разделением отдельных элементов друг от друга на колонке с целлюлозой. [c.246]

Для изучения методов группового разделения редкоземельных элементов был использован ряд различных концентратов редких земель, которые по своему составу отвечали основным видам сырья, использующегося для получения чистых препаратов. Среди природных редкоземельных минералов чаще всего используют монацит, ксе-нотим и некоторые другие. Указанные минералы содержат в основном либо элементы цериевой подгруппы при небольшом содержании элементов иттриевой подгруппы (монацит, лопарит), либо, наоборот (ксенотим). [c.125]

В последние годы для группового разделения редкоземельных и трансплутопиевых элементов, а также для отделения кюрия от америция находит применение экстракционный метод. Пеппард и Грей [496] предложили метод группового разделения и отделения кюрия от америция экстракцией ТБФ из азотнокислых растворов, содержащих в качестве высаливателя NaNOs. Разделение америция и кюрия экстракцией ТБФ из водных растворов, содержащих высаливатель Mg(N03)2, было описано также Яковлевым и Косяковым [426]. [c.365]

Дайамонд, Стрит и Сиборг [22] при ионообменном исследовании получили доказательства существования хлоридных комплексов трехвалентных трансуранов. Согласно их данным, трансурановые элементы (в том числе Вк и С ) при высоких концентрациях НС1 образуют комплексные ионы с СГ-ионамп в большей степени, чем лантаниды. Это явление лежит в основе метода группового разделения трехвалентных лантанидов и трансурановых элементов [22—24]. Вследствие большей прочности хлоридных комплексов трансурановых элементов они вымываются раньше лантанидов. [c.174]

Из.мерению количества элемента (в-ва) обычно предшествует химич. подготовка, к-рая состоит в обогащении и отделении определяемого элемента в виде подходящего соединения, удобного для соответств. измерения. В связи с недостаточной селективностью и чувствительностью многих методов измерения колич. в-ва большое значение имеют методы групповых разделений и методы выделения отдельных элементов путем осаждения, перегонки, экстракции и др. (см. также Чувствительность аналитических методов, Чувствительность реакции). Осаждение и экстракцию многих сопутств. ионов можно предупредить превращением их в устойчивые комплексные ионы (см. Маскировка). Выделить иа р-ра определяемый элемент в свободном виде или в форме окиси можно также электролизо.м. Подбирая соответств. условия, удается одш) элементы осадить на электроде, а другие оставить в р-ре. Для выделения небольших количеств многих металлов применяется метод внутреннего электролиза. Одним из наиболее эффективных методов разделения является хроматография (см. Хроматография). [c.110]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

ДЛЯ определения содержания хрома нашел метод активации тепловыми нейтронами. В табл. 13 приведены ядерно-физические свойства изотопов хрома и сечения реакций на нейтронах [42]. При нейтронно-активационном анализе с использованием ядер-ных реакторов хром определяют по реакции (п, y) r. Конкурирующей реакцией является Ре (п, а) Сг, однако вследствие значительно более низкого сечения данной реакции (б 100 мбарн) и низкой распространенности изотопа Ре (5,84%) ее вклад несуществен. Так, при анализе горных пород он составляет 0,1—0,2% от содержания в них хрома [642]. Анализ железных метеоритов (—92% Ре) показывает, что при двухнедельном облучении потоком 1,4 10 нейтр1 см -сек) вклад указанной реакции составляет всего лишь 1-10 г/г [1051]. При анализе свинца высокой чистоты найдено, что 3,5-10 г железа будут давать такую же активность, как и 3 10 г Сг (предел обнаружения) [63], Радиохимические методы. При радиохимическом анализе облученных мишеней используют различные наиболее селективные способы разделения и очистки фракций определяемых элементов [239]. Широкое внедрение гамма-спектрометрической техники (см., например, [224, 235, 904]) позволяет существенно сократить, число операций очистки выделяемых фракций. Во многих случаях производят только групповое разделение или отделение элемента основы [95, 175, 618, 1066]. Этому способствует и то обстоятельство, что активность Сг, имеющего большое время жизни (см. табл. 13), обычно измеряют через 2 и более дней после конца облучения, когда все короткоживущие радиоизотопы уже распались. В табл. 14 приведены некоторые примеры радиохимических вариантов нейтронно-активационного определения хрома в различных объектах. Очень часто используют экстракционные методы. Для примера приведем методику нейтронно-активационного определения микропримесей Сг, Мп, Со, N1, Си и 2п в арсениде галлия высокой чистоты [531]. [c.100]

Терпеновые соединения встречаются главным образом в растениях. В дополнение к обычным методам экстракции их получают часто перегонкой с водяным паром в виде эфирных масел или путем собирания соков некоторых кустарников и деревьев (некоторые терпены более сложного строения или содержащие такие элементы, как, например, бром и хлор, находятся также в тканях животных и насекомых, а также в продуктах обмена плесневых грибов). Эти продукты обычно являются сложными смесями изомеров соединений терпенового ряда, в дополнение к другим типам природных веществ, включающих терпеновые (Сю), сесквитерпеновые (С15), дитерпеновые (Сго), сестертерпе-новые (С25), тритерпеновые (Сзо) и тетратерпеновые (С40) соединения . Вследствие сложного состава смесей, особенно эфирных масел, которые иногда содержат 100—200 компонентов, перед хроматографическим разделением отдельных изомерных терпено-вых соединений следует проводить предварительное разделение на фракции (противоточное распределение, разгонка, групповое разделение, см. работу [1]). [c.249]

Был разработан метод активационного определения почти всех этих элементов на основе группового разделения в безносительном состоянии с помощью ионного обмена, изотопного обмена и соосаждения. Полная схема анализа приведена на рис. 59. [c.276]

Экстракцию можно иопользовать либо для разделения, либо с Целью концентр ирования. Требуемая селективность разделения может значительно изменяться в зависим ости от метода опр-еде-ления. Е Сли определение является высокоизбирателшым, то достаточно применить экстрактивное групповое разделение. Например, если ДЛЯ определения Со, Си, Ре, N1, РЬ я 2п в морской воде используется метод ато-мной абсорбции, который является исключительно селективным, то достаточно с помощью экстракции отделить всю группу этих элементов от натрия и магния, ионы которых преобладают в Морской воде. Если же селективность определения низка, то -избирательность предшествующей экстракции должна быть более высокой. Это типично, например, для многих спектрофото-М етрических методов, так как часто наблюдается некоторое перекрывание полос поглощения, принадлежащих комплексам различных металлов с определенным реагентом. [c.214]

То обстоятельство, что в водных растворах кюрий существует только в трехвалентном состоянии, может использоваться при выделении и очистке этого элемента. Однако в тех случаях, когда необходимо очистить кюрий от других трехвалентных лантанидоподобных элементов, следует пользоваться ионообменными методами. Имеется подробное описание группового разделения актинидных эле.ментов (в трехвалентном состоянии) от лантанидных элементов (анионообменная смола, хлорид лития [32, 33] катионообменная смола, 13 М НС [34, 35] катионообменная смола, 20% этиловый спирт — концентрированная соляная кислота [68]). Хотя для макроколичеств Ст2 2 действие а-излучения, вероятно, и будет сказываться отрицательно, применение смолы дауэкс-1 и роданида аммония [36, 71] должно привести к хорошему разделению кюрия и лантанидных элементов. [c.41]

Поскольку для разделения смесей редкоземельных элементов применяется различное сырье с различным содержанием цериевой и иттриевой подгрупп, чаще всего одной из первых операций переработки концентрата редких земель обычными химическими методами является разделение на иттриевую и цериевую подгруппы. Групповое разделение концентратов редких земель экстракционным методом обусловливает ббльшую свободу выбора места разделения, чем при химических методах. Разделение концентратов редких земель на подгруппы при относительно небольшом содержании иттриевых земель (5—30%) рациональнее всего производить по месту положения прометия, отсутствующего в природных минералах. [c.126]

Часто нет необходимости полного выделения индивидуальных элементов. Для определения некоторых элементов физическими методами достаточно частичное или групповое разделение. Хорошей иллюстрацией может служить отделение следовых примесей от алюминия, выполненное Гирарди и Петра [51]. Алюминий облучали нейтронами в течение нескольких дней, радиоактивные у-излучаюш,ие осколки разделяли на группы и определяли методом спектроскопии у-лучей. Этот метод заключается в следующем. [c.209]

Экстракция. Другой не мепее общий метод разделения, щироко применяющийся в практике спектрохимнческого анализа, — это экстракция. Метод экстракции основан на распределении вещества пробы между двумя несмешивающимися жидкими растворителями. Один из растворителей — вола, второй — малорастворимая в воде органическая жидкость (высокомолекулярные спирты, эфир и т. д.). При экстракции происходит групповое разделение компонентов пробы, которые распределяются между органической и водной фазами в соответствии с растворимостью соединений разделяемых элементов в этих двух растворителях. [c.438]

Экстракция — один из основных методов разделения п выделения в химическом анализе [279, 280]. Достоинства экстракции заключаются в быстроте выполнения аналитических операций, простоте аппаратуры, высокой избирательности при правильно выбранных условиях, возможности автоматизации процесса разделения и т. д. Экстракционный метод отличается большой универсальностью, поскольку находит применение для выделения почти всех эле.ментов периодической системы. Экстракция как аналитический метод обладает большой гибкостью н с одинаковым успехом позволяет выделение индивидуального элемента с высокой степенью чистоты и групповые разделения, дает возможность осуществлять концентрирование элементов и решать задачу удаления сильноактивных макрокомпонентов и многие другие проблемы. [c.236]

Выделение и очистка кюрия ионообменными методами во многих отношениях близки к уже рассмотренным методам выделения и очистки америция (см. гл. VIII, разд. 3.2). Для этой цели, так же как и для выделения и очистки америция, в настоящее время преимущественно используются катиониты, хотя предварительное групповое разделение может быть достигнуто и на анионитах. Если раствор америция, кюрия и других элементов поместить в колонку, заполненную анионообменной смолой (дауэкс-1) и вымывать 10 N соляной кислотой, содержащей следы азотной кислоты, [c.420]

Очень эффективно групповое разделение, предложенное Стритом и Сиборгом [4]. Оно осуществляется вымыванием с катионита концентрированной (13,3 N) соляной кислотой. В этих условиях америЦйй и кюрий вымываются из колонки (дауэкс-50) прежде ионов Лантанидов, чего не наблюдается, если в качестве элюента использовать такие комплексообразователи, как цитрат-ион. В последнем случае ионы редких земель как предшествуют, так и следуют за америцием и кюрием что очень затрудняет четкое разделение актинидов и лантанидов. Вымывание концентрированной соляной кислотой позволяет очень быстро осуществить такое разделение, после чего актинидные элементы можно отделить друг от друга ионообменными методами, используя в качестве элюентов селективные комплексообразователи. Вымывание со смолы дауэкс-1 тиоцианатом аммония позволит, вероятно, хорошо отделить кюрий от редких земель, поскольку, как и при вымывании америция, такое разделение дает прекрасные результаты. [c.421]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология