Блок-сополимеры применение

Вопросам получения и технического применения сополимеров этого типа посвящена обширная литература, так как методы синтеза привитых сополимеров (как и блок-сополимеров) в значительной степени позволили разрешить проблему контролированных полимеризаций для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и заданной структуры [72]. Так, например, прививка водорастворимых боковых цепей к макромолекулам маслорастворимых полимеров, или наоборот, позволяет получать новые высокоактивные эмульгаторы и детергенты. Полиамидные волокна значительно повышают свои эластические свойства после прививки к ним боковых полиэтиленовых цепей. Тефлон (политетрафторэтилен), обладающий очень плохой адгезией к различным материалам. [c.638]

ПГХ широко применяют для определения состава двухкомпонентных систем. При переходе от двухкомпонентных к трех- и многокомпонентным полимерным системам аналитические задачи существенно усложняются. Рассмотрены возможности определения состава трехкомпонентных полимерных систем с использованием метода введения стандарта и оптимальных методов представления экспериментальных результатов [24]. В качестве объектов исследования были выбраны тройные блок-сополимеры дивинила, стирола и 2-винилпиридина, что позволило использовать в качестве эталонных образцов механические смеси соответствующих гомополимеров. В качестве стандартного вещества был применен м-нонан, вводимый микрошприцем в узел ввода пробы хроматографа до проведения пиролиза образца, после проведения пиролиза и после регистрации хроматограммы летучих продуктов. Такое стандартное вещество условно называют внешним стандартом. [c.109]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

При сополимеризации смеси мономеров образуются цепи с более или менее случайным распределением звеньев каждого типа при применении специальных методов из цепей, построенных из нескольких мономерных единиц, могут образоваться полимерные соединения по типу блок-сополимеров (сшивка по концам цепей) или привитых сополимеров (сшивка в средней части цепей). Мы не будем углубляться дальше в эту высокоспециализированную область макромолекулярной химии и ограничим рамки данного раздела изложением основ каталитических процессов полимеризации. [c.102]

Аналогичный способ применен для анализа состава сополимеров стирола с акрилонитрилом [20], отделения блок-сополимеров от их предшественников и побочных продуктов [21]. Отмечено большее время удерживания блок-сополимеров по сравнению со статистическими сополимерами того же состава, что является результатом кооперативного эффекта повторяющихся однотипных звеньев. [c.88]

Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). [c.279]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Ведутся работы по синтезу НПАВ на основе блок-сополимеров этилен- и пропиленоксида, которые могут использоваться для текстильно-вспомогательных веществ, обессоливания и обезвоживания нефтей, синтеза полиуретанов, смазочно-охлаждаю-щих жидкостей, в качестве ингибиторов парафинистых, смолистых и солевых отложений в нефтепромысловом оборудовании и др. В целях расширения ассортимента ПАВ в стране, а также в связи с высокой экономической эффективностью применения блок-сополимеров ПАВ необходимо и в дальнейшем развивать это направление, обратив особое внимание на разработку биологически мягких ПАВ и организацию их промышленного внедрения. Удовлетворение потребности народного хозяйства в эффективных блок-сополимерных ПАВ (деэмульгаторах нефти) должно идти по пути крупнотоннажного их производства, так как в этом случае снижаются приведенные- затраты на 1 т получаемых продуктов. [c.380]

Привитые сополимеры могут быть получены как обычным методом облучения в присутствии мономера, так и методом, при котором используется предварительное облучение. Для получения полимера с захваченными радикалами его подвергают действию ионизирующего излучения в отсутствие воздуха и мономера. Последующее взаимодействие облучен-ного полимера с виниловым мономером при нагревании или без нагревания приводит к образованию привитых или блок-сополимеров в зависимости от характера деструкции полимера в процессе предварительного облучения. Применение метода с захваченными радикалами позволяет получать однородные продукты, не содержащие гомополимера [141]. Поверхностная прививка может быть осуществлена методом, включающим предварительное облучение, затем облученный полимер (обычно в виде волокон или пленок) выдерживают в парах винилового мономера [142]. [c.288]

Метод инфракрасной снектроскопии дает такую же информацию, как и химическое определение стирола, но, кроме того, он более чувствителен к присутствию коротких блоков стирола, которые могли остаться неопределенными при химическом анализе вследствие низкого молекулярного веса таких звеньев. На рис. 3 показано сравнение результатов, полученных по двум примененным методам анализа статистических и блок-сополимеров, различающихся по составу (бутадиен стирол от 90 10 до 60 40). Расхождения, наблюдаемые при содержании стирола в блоках, близком к нулю (по [c.225]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

В последнее время метод привитой сополимеризации находит все более широкое применение для модификации полимерных материалов. Однако в литературе имеется очень мало данных о возможности получения привитого слоя, состоящего из блок-сополимеров [1, 2] или нескольких привитых полимеров. Между тем синтез подобных соединений представляет несомненный интерес, поскольку позволяет одновременно сообщить полимерному материалу несколько новых ценных свойств. [c.150]

Этот метод применен в работе [81] для оценки композиционной неоднородности блок-сополимера С-ММА, полученного при использовании живых цепей. На основании полученных данных установлено, что исследованный образец состоял из двух фракций с весовыми долями 0,6 и 0,4, содержащих 80 и 40 вес.% стирола соответственно. [c.238]

Мембраны. Полимерные мембраны, применяемые для этих целей должны быть физиологически безвредными и высокоселективными по отношению к диоксиду углерода. В основном это кремнийорганические блок-сополимеры, применяемые в виде тканеопорных мембран, полученных пропиткой текстильных основ силиконовыми эластомерами [118, 119]. Из табл. 8.24 видно, что наиболее эффективными для применения в ГСУ, а также в мембранных установках регулирования газовой среды являются композиционные мембраны МД-К на основе кремнийорганиче-ских полимеров (производство ВНИИСС, г. Владимир), обла- [c.327]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Однако наибольшее применение для синтеза бюк-сополиме-Ров нашла анионная и ионио-координационная полимеризация. Наличие живых полимеров при анионной полимеризации и Длительное сохранение активности растущих цепей ири ионно- оординационной позволяют проводить этот синтез. В качестве Г1римера можно привести получение блок сополимера изопрена Стирола. Живой полимер стирола взаимодействует с изо- [c.189]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются и от гомополимеров, и от сополимеров. В настоящее время опи-ганы полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена и стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блок-сополимерами и получаются методом анионной полимеризации, причем исходные мономеры вводятся в реакционную систему попеременно, по мере превращения каждого из них (см. с. 202). [c.328]

В СССР строительство покрытий с применением ПБВ проводится лишь в опытном порядке. В разных климатических районах в последние годы построены опытные участки покрытий с применением битума, улучшенного 2% дивинил-стирольного блок-сополимера (ДСТ). После 4-х лет эксплуатации в условиях интенсивного движения участки находятся в хорошем состоянии, отличаются большей трещиностойкостью (по сравнению с участками обычного асфальтобетонного покрытия) и повышенным коэффициентом сцепле-1ШЯ с колесом автомобиля. [c.242]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Метод может быть применен для исследования статистических и блок-сополимеров [50]. Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше. Спектры блоксополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтёерждает [c.292]

М1М1М1М2М2М2М2М1М М2М2Мз ).Один из методов получения таких сополимеров - синтез живущих полимеров при анионном процессе с последующим добавлением второго мономера. Например, блок-сополимеры бутадиена со стиролом получают таким методом. Сначала полимеризуют часть стирола с образованием макроаниона, к последнему добавляют бутадиен, который сополимеризуется с макроанионом стирола, при этом анион перемещается на конец растущей макроцепи. При добавлении новой порции стирола образуется третий блок в пределах одной макромолекулы. Этот процесс продолжают до израсходования мономеров. Блок-сополиме-ры нашли широкое применение в различных отраслях промышленности благодаря наличию многих ценных свойств (высокая прочность, эластичность, ударопрочность и др.). [c.41]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

Особый интерес представляет применение метода живых аепей [Щ (с. 168), позволяющего синтезировать СЁ13б0ДИые от гомополимеров блок-сополимеры с заданными длиной, чередованием., и-коли-яествомГШюков ( полиалломеры ). Например, синтез полиалломера хтирола и изопрена уводится к проведению следующих реакций [c.270]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

По этому методу был получен блок-сополимер, содержащих в цепи два блока полиметилметакрилата, соединенных при помощи сложноэфирных связей молекулами гликоля. Подобным образом при использовании гликоля были соединены между собой блоки поливинилацетата, а также блоки полиметилакрилата. При применении полистирола, в цепях которого на обоих концах содержатся карбоксильные группы, полученный блок-сополимер содержит несколько полистирольпых блоков, связанных между собой звеньями гликоля (XI) [c.306]

Аналогичное применение нашли полипропиленгликоли, высокомолекулярные полипропиленоксиды, а также некоторые сополимеры органических окисей, среди которых хорошо известны поверхностно-активные блок-сополимеры окиси пропилена с окисью этилена (плюроник, тетроник — США, СКЭХГ-С — СССР). [c.317]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

Недавно выполнена интересная работа по получению блоксопо-лимеров акрнлонитрила путем реакций передачи цепи. Бэмфорд и Уайт [22] указали методы, использованные для получения блок-сополимеров и описали применение полимера с концевой аминогруппой, предварительно полученного из мономера А, в качестве макромолекулярного передатчика цепи в процессе полимеризации мономера В. Аминогруппа, преимущественно третичная, образует- [c.403]

Пероксидирование полимера с целью получения полифункциональ-ного инициатора может быть осзществлено окислением полимера кислородом или воздухом в присутствии органической перекиси, способствующей образованию активных центров в молекулах полимера. В некоторых случаях применение перекиси не обязательно. Как было ука-зано ранее, в результате предварительного облучения полимера в присутствии воздуха образуется полимер, содержащий перекисные или гидроперекисные группы. Такой полимер можно использовать в качестве полимерной перекиси при синтезе привитых и блок-сополимеров. [c.293]

Если используется многоатомный спирт, например этиленгликоль или глицерин, образуется сшитый блок-сополимер. При применении одноатомного спирта образовавшийся полиэфир может быть сшит действием диокси-ма, например и-хинондиоксима или сукцинальдегиддиоксима, или соединений, содержащих более одной окси-, меркапто-, амино- или амидогруппы, например бензидина, как показано ниже [c.307]

Сополиконденсацпя и последующее совместное отверждение жидких нолисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы и обладающих низким молекулярным весом, являются изящным методом получения блок-сонолимеров. Доступность таких сравнительно низкомолекулярных полимеров с гибкими цепями способствует применению продуктов па их основе в тех случаях, когда другие блок-сополимеры образуют сравнительно хрупкие материалы. Введение в состав молекул эпоксидных, фенольных и мочевинформальдегидпых смол гибких полисульфидных цепочек (50% по весу) значительно повышает ударную вязкость и эластичность получаемых продуктов. [c.320]

Реакция жидких полимеров, содержащих гидроксильные или сульф-гидрильные концевые группы, с эпоксидными смолами на основе бис-фенолов в присутствии оснований была впервые применена для получения нового типа блок-сополимеров в 1951 году. С синтезом множества новых типов эпоксидных смол и увеличением объема их производства в последнее время для модификации их значительно возросло использование жидких полимеров с концевыми меркантогруппами. Получаемые этим способом блок-сополимеры нашли промышленное применение в качестве литьевых материалов, покрытий, клеев, замазок и шпатлевок. Включение гибких полисульфидных сегментов в молекулы относительно хрупких эпоксидных смол существенно повышает ударную вязкость и эластичность продуктов [9—11]. [c.327]

Вер Страте с сотрудниками компании Еххоп синтезировали блок-сополимеры, состоящие из полиэтилена с этиленпропиленовым сополимером и полиэтилена с этиленнропилендиеновым тройным полимером с применением катализатора Циглера-Натты [27]. [c.116]

За последнее время для пластификации эпоксидных смол и их смесей с другими смолами находят все большее применение жидкие нитрильные каучуки с концевыми реакционными группами (163, 164]. При введении этих эластомеров в сетчатый полимер значительно возрастает поверхностная энергия разрушения полимера без резкого снижения его жесткости и теплостойкости. Это объясняется возникновением сетчатых блок-сополимеров эпоксидной смолы и каучука, выделяющихся в отдельную тонкодиспергированную фазу, химически связанную с жесткой матрицей полимера. При приложении ударных нагрузок к системе диспергированная фаза каучука поглощает энергию и замедляет скорости расшространения трещины в матрице. [c.128]

Несмотря на то, что все материалы, указанные на схеме, описаны в соответствующих разделах этой монографии, необходимо сделать несколько пояснений. Обычные привитые сополимеры отличаются от частично привитых тем, что они либо образуются в результате прививки к реакционным центрам, исключающей образование гомополимера, либо при их получении предпринимают спег.иальные меры, чтобы избежать образования гомополимера, либо очищают от него образующийся материал. Частично привитые сополимеры образуются в результате реакций, в которых инициирование и обрыв цепи отделены от мест прививки, и прививка зависит от случайных событий, подчиняющихся статистическим закономерностям, таких как прививка полимера 2 по двойной связи полимера 1, передача цепи и другие реакции. Тогда блок-сополимеры и некоторые типы ВПС могут быть рассмотрены как нормальные привитые полимеры, в то время как латексные материалы и материалы, полученные из раствора, принадлежат к категории частично привитых. Термин поверхностная прививка может быть применен к материалам, в которых инициирование или обрыв цепи происходит на поверхности. [c.390]

Большинство из названных методов приводит преимущественно к получению блок-сополимеров и лишь в некоторых, указанных выше случаях образуются привитые сополимеры. Поэтому мы ограничимся лишь краткой характеристикой процессов механической деструкции, применение которых для синтеза блок-сополимеров более подробно описано в монографии Церезы [208]. [c.32]

Холодная пластикация, вальцевание и экструзия полимеров в вязкоэластическом состоянии особенно широко используются для синтеза блок-сополимеров на основе натурального и синтетического каучуков. Полимер обычно пла-стицируется в атмосфере инертного газа в присутствии мономера, способного к полимеризации, или другого полимера. В обоих случаях образуется смесь блок- и привитых сополимеров, называемая обычно интерполимером. Пластикация смесей полимер — полимер и полимер — мономер подробно исследована Церезой с сотрудниками [208]. Обзор применения процессов пластикации для синтеза блок- и привитых сополимеров содержится также в работах Бейтмана [185], Барам-бойма [186] и Уотсона [187]. [c.33]

Ленг и Бенуа [59] вывели аналогичное уравнение в несколько иной форме. До сих пор предполагалось, что может быть получен раствор сополимера, что имеется хороший общий растворитель для обоих компонентов сополимера и для полной оценки сополимеров необходимо подобрать по крайней мере три таких растворителя. Однако в действительности эти условия редко осуществимы, ибо трудности в оценке растворимости привитых сополимеров как раз и обусловлены аномальным поведением их при растворении. Уравнение Стокмейера, выведенное первоначально в применении к статистическим сополимерам, для которых растворимость не является определяющим фактором, не охватывает более общий случай для привитых и блок-сополимеров, когда растворитель обычно хорошо растворяет только одну из составляющих цепей. Краузе [56] по данным, полученным в шести различных растворителях, нашла следующие условные характеристики для нефракционированного поли (стирол-бло/с-метилметакрилата) [c.153]

AI 2H5 I2 в к-гептане при 50° С, и ИК-спектральное изучение выделенных фракций показало, что при соотношении Al/Ti < 2,5 образуется статистический сополимер с широким распределением по составу и молекулярному весу, при Al/Ti=3,0 наряду со статистическим сополимером образуется блок—сополимер, обогащенный этиленом и, наконец, при соотношениях Al/Ti 5,0 образуется только полиэтилен, независимо от состава исходной смеси мономеров (рис. 19) [831, 832]. Модифицирование этой системы тетрагидрофураном, триэти л амином, анизолом, диниридилом или пиридином заметно повышает выход сополимера и содержание ВХ в нем. Изменение условий полимеризации позволяет получать сополимеры, содержащие 16—87 мол.% ВХ с характеристической вязкостью 0,2—0,4 дл г [832, 833]. На основании этих данных высказано предположение о том, что статистический сополимер образуется на активных центрах, включающих четырехвалентный титан. Структура сополимеров, синтезированных на системе Ti (K- 4HgO)4—А1(С2Н5)2С1— ТГФ при 50° С и Al/Ti=3,0, практически ничем не отличается от структуры сополимеров, полученных с применением радикальных инициаторов. [c.163]

Метод парамагнитного зонда был применен для исследования бутадиен-стирольных статистических и блок-сополимеров (термоэластопластов) Снектр ЭПР радикала Н в полистироле при 273 °К свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей (рис. 12, спектр 4). При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше и составляет 3,1 10 сек" (рис. 12, спектр 1). На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. По-видимому, образование полистирольной фазы в сополимере происходит при содержании стирола более 10—15%, а добав- [c.52]