Дехлорирование поливинилхлорида

Существенное влияние па химич. строение и скорость образования продуктов, получающихся при В. п., оказывает микроструктура исходных полимеров. Так, при дехлорировании поливинилхлорида (под действием металлич. цинка), построенного по типу голова к хвосту , образуются циклич. группировки. Если же звенья в полимере соединены по схеме голова к голове , дехлорирование приводит в основном к образованию в макромолекулах двойных связей. [c.247]

Рассмотренные теоретические предпосылки получили экспериментальное подтверждение при исследовании большого числа полимеров. Марвел с сотр. [1] исследовал внутримолекулярную циклизацию ряда полимеров. В частности, было изучено образование циклопропановых циклов при дехлорировании поливинилхлорида цинком [c.158]

Изоляция функциональных групп. В тех случаях, когда при реакции на полимере необходимо участие двух соседних функциональных групп, существует максимально возможная степень завершенности реакции, которая определяется количеством изолированных единичных функциональных групп между парами реагирующих групп. Этот эффект был уже рассмотрен в разд. 3.26 на примере таких реакций, как дехлорирование поливинилхлорида и окисление поливинилового спирта периодатами. Для неравновесных реакций рассчитанная максимальная степень превращения составляет 86,5% [3], что хорошо согласуется с экспериментально найденными значениями для многих систем. Для равновесных реакций эта величина становится выше, но время реакции, необходимое для ее полного завершения, часто практически недостижимо. [c.560]

Внутримолекулярные превращения, в которых элементарной реакцией является взаимодействие двух активных центров, принадлежащих одной и той же макромолекуле. Примерами таких превращений служат всевозможные реакции циклизации. При этом могут образовываться как малые циклы при взаимодействии соседних или близко расположенных активных центров, так и циклы с большим числом звеньев, если эти центры находятся в макромолекуле достаточно далеко друг от друга. Можно выделить несколько типов реакций циклизации. При первом из них образуются только малые циклы в линейной цепи полимера за счет взаимодействия соседних функциональных групп, причем в результате реакции линейность цепи сохраняется. Примером может служить реакция образования циклопропановых циклов при дехлорировании поливинилхлорида [c.41]

Предварительно расплавленный полистирол или полиэтилен, а также дехлорированный поливинилхлорид при 300 С [c.150]

Образование подобных групп возможно лишь в том случае, когда звенья винилхлорида находятся в макромолекулах в положении голова к хвосту . Независимо от режима дехлорирования поливинилхлорида в полимере, как правило, еще остается 13—16% хлора. Это подтверждается и теоретическими расчетами, согласно которым при беспорядочном отщеплении атомов хлора от звеньев поливинилхлорида в нем должно оставаться 13,5% изолированных атомов хлора. Невозможность полного дехлорирования полимера двухвалентным металлом объясняется тем, что процесс протекает по закону случая и в макромолекулах могут остаться изолированные атомы хлора [c.320]

Влияние этого типа изомерии молекулярных цепей можно наглядна иллюстрировать на примере реакции дехлорирования поливинилхлорида порошкообразным цинком. При взаимодействии поливинилхлорида с металлическим цинком происходит с относительно высокой скоростью образование циклопропановых структур с участием первого и третьего атомов углерода [c.79]

Образование подобных групп возможно лишь в том случае, если звенья винилхлорида находятся в макромолекулах в положении голова к хвосту . Независимо от режима дехлорирования поливинилхлорида в полимере, как правило, еще остается 13—16% хлора. Это подтверждается и теоретическими расчетами, согласно которым, при беспорядочном отщеплении двух [c.307]

Образование подобных групп возможно липи> в том случае, сс, 1и звенья хлористого вииила находятся в макромолекулах в положении голова к хвосту . Независимо от режимов дехлорирования поливинилхлорида в полимере, как правило, еще остается 13—16% хлора. Невозможность полного дехлорирования полимера при помощи двухвалентного метал.ла Марвел объясняет те.м, что в результате случайного отщепления двух соседних атомов хлора в макромолекулах могут остаться изолированные атомы х,1тора [c.265]

Изучена структура хлорированного поливинилхлорида [480, 510]. Из аиализа деформационного колебания lb-rpynubi сделан вывод, что хлорируются в основном метиленовые группы. Согласно [9], из сравнения полос колебаний v( H), б(СН) и v( l) следует, что радикал хлора атакует преимущественно средний углеродный атом гетеротактической триады. При дехлорировании поливинилхлорида с помощью цинка в спектре появляются новые полосы при 3055, 2988 и 1020 см-, указывающие на образование звеньев циклопропана. Полоса при 1460 см- относится к алифатическим метиленовым группам. Изменения ИК-спектра в области поглощения колебаний v( l) указывают на то, что синдиотак-тпческне участки дехлорируются медленнее под действием Li l Б растворе диметиламина, чем цепи, в которых атом углерода находится в транс-положении относительно хлора [1135]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология