Изоцианаты ацетоуксусным эфиром

Аналогично амиды можно легко получить при взаимодействии изоцианатов с нитроалканами [220—222] или ацетоуксусным эфиром [221]. [c.380]

К таким соединениям относятся эфиры малоновой кислоты , ацетоуксусные эфиры , нитроалка-ны и ацетил ацетон . Целый ряд аналогичных метиленовых соединений, содержащих две активирующие группы (например, карбонильную, сложноэфирную, ни-трильную, нитрогруппу), реагируют подобным обра-зом Аналогично протекает реакция а-метиле-новой группы пиррола и метиленовой группы N-алкил-2-метилендигидропиридина и их производных с изоцианатами [c.97]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Однако блокирование фенолом алифатических изоцианатов для получения светлых покрытий нецелесообразно, так как при этом образуется более прочная связь с фенолом, чем у ароматических изоцианатов. Поэтому покрытия приходится сушить при более высокой температуре, что вызывает их потемнение . Для снижения температуры распада блокированных изоцианатов и тем самым температуры сушки покрытий до 120—150 °С можно использовать взамен фенола в качестве блокирующего агента о- и л-нитрофено-лы34,38-41 Еще большее снижение температуры распада достигается при использовании в качестве блокирующих агентов малонового и ацетоуксусного эфиров, ацетилацетона, вторичных аминов . [c.214]

Образование других производных. Длинноцепочечные изотиоцианаты [545] и изоцианаты [658] реагируют, как и следует ожидать, с образованием соответствующих детергентов. Цианамид кальция дает циангуанидин 524], а ацетоуксусный эфир образует сульфированный анилид, применяемый как фотореагент [708]. Реакция проводится в пиргщиновом растворе [c.268]

Изоцианаты реагируют с соединениями, дающими положительную пробу Церевитинова. В их число входят спирты, вода, фенолы, аминогруппы (первичные и вторичные), карбоновые кислоты, а также соединения, содержащие активные метиленовые группы типа ацетоуксусного эфира, малонового эфира и т. д. С водой образуется карбаминовая кислота, которая разлагается с выделением амина и двуокиси углерода, причем последняя способствует возникновению пор. Вторичные реакции имеют особое значение, так как они ведут к цепному разветвлению. Следует отметить реакции изоцианатов с аминами (образовавшимися при реакции с водой) с получением мочевины и дальнейшее превращение в биурет. Таким образом, уретаны самопроизвольно превращаются далее в аллофанаты. Реакции изоцианатов между собой, в отличие от реакций с соединениями, содержащими активный водород, приводят к образованию интересных полимеров (см. следующий раздел). [c.283]

На основе полиэфиров и полиизоцианатов готовят антикоррозионнь[е и декоративные лаки. Из полиэфиров наибольшее распространение получили продукты взаимодействия адипиновой и фталевой кислот с этилеа-гликолем, имеющие молекулярный вес 600—3000 и содержащие концевые гидроксильные группы. Полиизоцианаты применяют как алифатические, так и ароматические. Одни из них получают при взаимодействии толуилендиизоцианата с триметилолпропаном (молярное соотношение 3 1), другие, так называемые скрытые полиизоцианаты , готовят из диизоцианатов с фенолами, ацетоуксусным эфиром и эфирами малоновой кислоты, сукцинимидом, вторичными ароматическими аминами и другил(н веществами [44, 45] и выделяющие диизоцианаты при температурах выше 120° С. Ввиду того, что изоцианаты и полиэфиры начинают реагировать сразу же после смешения, то их хранят раздельно и смешивают в определенных соотношениях неносредственно перед нанесением покрытия. [c.634]

Одпоупаковочиые системы получают на основе сложных олигоэфиров и т. наз. блокированных ( скрытых ) изоцианатов. Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. стабильностью. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами — фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирами и др. При растворении блокированного изоцианата в р-ро гидроксилсодержащего соединения образуются системы, поограничепно стабильные при комнатных теми-рах. Для получения П. л. и э. наибольщее распространение получили частично блокированный изо-цпанатмонофенилуретан (СССР) и полностью блокированный изоцианат — десмодур АР-стабиль (ФРГ). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология