Изоцианаты взаимодействие с аминами

Одним из наиболее простых методов получения производных мочевины является взаимодействие амина с изоцианатом [52] [c.244]

Первоначальное изучение скоростей взаимодействия изоцианатов с водой показало некоторую аналогию с реакциями изоцианатов с аминами или спиртами [147, 148]. Эта реакция сильно катализируется различными аминами [149—151] и металлоорганическими соединениями [152—154]. Однако в присутствии сильных кислот амины образуют преимущественно соли, которые не реагируют с изоцианатами [145] [c.367]

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

Эти оба случая происходят одновременно и сопровождаются, кроме того, спонтанной реакцией при взаимодействии аминов с изоцианатами. [c.254]

Взаимодействие изоцианатов с аминами при 31 °С [c.232]

Итак, сопряжение реакций подтверждает тот факт, что взаимодействие аминов с изоцианатами подвержено влиянию различных катализаторов. В случае конкуренции между амином и спиртом в отношении изоцианата сопряжение реакций позволяет выявить неожиданное кинетическое явление спирт оказывается отличным катализатором для конкурирующего с ним реагента — амина, но сам активируется им лишь в ничтожно малой степени. [c.262]

Напомним, что все контрольные опыты, проведенные для термического разложения алкилацетатов, позволяют считать реакции этого семейства мономолекулярными процессами. И наоборот, при смене реагентов и изменении рабочих условий быстро выясняется, что взаимодействие изоцианатов с аминами протекает по системе спаренных реакций, число которых может возрасти за счет участия посторонних катализаторов. [c.420]

Однако в связи с тем, что вода также может взаимодействовать с изоцианатами, давая амины и мочевины, при этой реакции происходит образование побочных продуктов. В свою очередь амины могут реагировать с бисульфитным производным изоцианата, образуя замещенную мочевину [142]. [c.385]

Фенилизоцианат образуется с выходом до 71% при пропускании в реакционную смесь хлористого водорода, который, реагируя с амином с образованием соли, препятствует взаимодействию изоцианата и амина [c.395]

Эта соль разлагается с выделением амина медленнее, чем изоцианат взаимодействует с водной щелочью, поэтому в результате реакции образуется с высоким выходом амин, а не замещенная мочевина. Кроме того, щелочь может реагировать с изоцианатом быстрее, чем амин, или же она может настолько катализировать реакцию изоцианата с водой, находящейся в большом избытке, что вода может реагировать быстрее, чем амин. [c.89]

Распад дифенилмочевины изучался довольно подробно . Измерение плотности паров показало, что при 370 °С она диссоциирует на 99%. Если к реакционной смеси добавить хлористый водород для предотвращения возможного взаимодействия изоцианата с амином, то удается выделить изоцианат с выходом до 71 % и соль амина почти с количественным выходом. [c.129]

Авторы имеют в виду, что в реакциях изоцианатов с фенолами последние должны выступать в качестве нуклеофильных агентов. Так как нуклеофильность фенолят-иона выше, чем фенола, взаимодействие амина с фенолом, должно способствовать реакции образования уретана. — Прим. ред. [c.244]

Влияние пространственных затруднений на взаимодействие изоцианатов с аминами в диоксане при 31 °С [c.279]

Вполне возможно, что взаимодействие орто-замещен-ного изоцианата с амином, также имеющим заместитель в орто-положении, представляет одну из наиболее важных реакций, происходящих на последних стадиях отверждения пен на основе толуилендиизоцианата. Полагают, что эта реакция, идущая с небольшой скоростью, имеет большое значение (на нее мы позднее будем ссылаться при разборе предложенного механизма окончательного отверждения пен). [c.280]

Реакция изоцианатов с аминами. Изоцианаты легко взаимодействуют с аминами с образованием замещенного карбамида [c.299]

Полагают, что в реакции спирт — изоцианат, катализированной амином, активный комплекс образуется при взаимодействии амина с изоцианатом [42—44] [c.63]

При взаимодействии фенилизоцианата с аминосиланами, содержащими первичный атом азота, реакция протекает по известной схеме взаимодействия органических изоцианатов с аминами, то есть с миграцией атома водорода от азота аминосилана к атому азота изоцианатной группы [c.142]

При взаимодействии аминов с фосгеном образуются изоцианаты при взаимодействии с органическими кислотами, их ангидридами при повышенных температурах образуются ацильные производные. На этой реакции основан синтез полиамидов [c.49]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Примем в качестве гипотезы, что цвиттер-ионы или ионные пары являются активными центрами циклотримеризации изоцианатов. Для фор-мально-кинетического анализа схемы тримеризации вопрос о природе активных центров ие имеет принципиального значения. Важно лишь то, что их образование происходит во времени при взаимодействии амина с окисью. [c.150]

Одпако только в 40-х года,-- нашего столетия, когда был разработан промышленный метод синтеза изоцианатов взаимодействием аминов с фосгеном, урстаны пр1юбрелн практическое значение [c.362]

Полимочевины можно получать реакцией диизоцианатов с диаминами, проводимой в растворе. Принимая во внимание, что скорость реакции изоцианатов с аминами значительно выше скорости взаимодействия их со спиртами и фенолами, полимеризацию можно проводить в гидроксилсодержащих растворителях [100]. Полиде-каметиленмочевина, например, образуется при реакции днизоцианата с диамином в /t-крсзоле. [c.118]

Производные урацила можно получить при взаимодействии первичных аминов с 3-этоксиакрилоилизоцианатами [182]. Этот метод особенно важен при использовании сложных аминов и в последние годы нащел применение в синтезе, например, карбоциклических аналогов нуклеозидов как потенциальных антивирусных агентов [183]. Циклизация промежуточно образующихся продуктов взаимодействия аминов с изоцианатами возможна в присутствии как кислот, так и оснований, и, кроме того, этот метод может бьггь использован в синтезе производных тиоурацила. [c.289]

Образование карбамоилгалогенидов может иметь место в процессе образования изоцианатов нри взаимодействии аминов с фосгеном при [c.384]

Большинство изоцианатов взаимодействует с водой так, как было показано выше. Однако некоторые изоцианаты, а именно, производные очень слабых аминов, могут вести себя в этой реакции иначе. Так, введение нитрогруппы в ароматическое ядро фенилизоцианата приводит к увеличению выхода амина и уменьшает вероятность образования мочевины. Увеличение числа нитрогрупп в молекуле может так снизить основность образующегося амина, что его реакционная способность по отношению к изоцианату будет меньше, чем воды. Введение заместителей в орто-положение к аминогруппе также понижает скорость взаимодействия амина с изоцианатом вследствие стерических препятствий. Так, мононитрофенил- и 3,5-ди-нитрофенилизоцианаты реагируют с водой, образуя смеси соответствующего амина и мочевины. При взаимодействии с водой 2,4-динитрофенил- и 2,4,6-тринитрофенилизоциана-тов получаются соответствующие амины с хорошим выходом, а мочевина образуется лишь в небольшом количестве или вовсе не образуется . [c.89]

Однокомпонентные системы, отверждаемые влагой воздуха, получают на основе форполимеров, образовавшихся при взаимодействии изоцианатов оксипропилированных аминов с тетра-кис- 2-оксипропил)-этилендиамином [c.209]

В то время как основания, например пиридин и диэтилцик-логексиламин, а также серная кислота и вода проявляют лишь слабые каталитические свойства, мочевина заметно ускоряет реакцию. Таким действием мочевины объясняется автокатализ, наблюдаемый при взаимодействии изоцианатов и аминов. Начальная скорость реакции зависит от концентрации амина в большей степени, чем от концентрации изоцианата, так что порядок реакции относительно амина близок к 2. [c.325]

Для определения содержания в клеях изоцианатов существует несколько методов, основанных на взаимодействии изоцианатов с аминами — диизобутиламином, анилином (весовой метод), пиперидином (объемный метод). Избыток амина может быть оттитрован потенциометрически соляной кислотой. [c.224]

В этой группе гербицидов имеются хорошие избирательные препараты для борьбы с сорными растениями в посевах хлопчатника (которан, метурин), картофеля (поторан, линурон), овощных культур и злаков. Все эти вещества получаются взаимодействием соответствующих изоцианатов с аминами [79], что позволяет [c.19]

При помощи стереохимического метода, аналогичного применен-иому в случае гофмановс гой перегруппировки амидов, было доказано, что миграция остатка R происходит внутримолекулярно и, но-види-мому, одновременно с отщеплением молекулы азота. Образующийся в приведенных выше условиях изоцианат взаимодействует мгновенно с растворителем, давая уретан (эфир карбаминовой кислоты). По существу последний является конечным продуктом реакции. При кипячении с концентрированной НС1 он гидролизуется до первичного амина [c.801]

Некоторые олеофильные органические загустители могут встречаться в природе, но большинство таких загустителей приходится синтезировать. Легкодоступные индантрены [9] и фталоцианины [10] пригодны для неносредственного нрименения в силиконовых маслах. Терефталамат образуется при взаимодействии диметилтерефталата с аминами с длинной цепью [11], а арилмочевины [12] — путем взаимодействия изоцианатов и аминов. Другие органические соединения, обладающие более или менее хорошей олео-фильной природой, не могут быть использованы для загущения, так как они не обладают другими свойствами, требующимися для хорошего загустителя. [c.274]

Взаимодействие изоцианатов с аминами, приводящее к образованию полимочевин, протекает со скоростью во много раз большей, чем с гликолями, приближаясь к скорости иоииых реакций 1222, 250]. [c.205]

Гетерокумуленовые производные элементов IV Б группы достаточно подробно исследованы в литературе имеется уесколько обзорных статей, посвященных изоцианатам [1], карбодинмидам (2—4] кремния, германия и олова. Взаимодействие изоцианатов с аминами, силиламинами. и карбодиимидами, содержащими элементы 1УБ группы, приводит к получению соответствующих сульфонилмочевин [6—10], линейным [c.31]

Хлорангидриды арилкарбаминовых кислот ArNH O i, получаемые действием фосгена на ароматические амины , используются для получения несимметричных замещенных мочевины. Для этих целей применяются также изоцианаты ArN O, образующиеся при взаимодействии амина с фосгеном при более высокой температуре . [c.528]

При-мером таких материалов служат эпоксидно-поли-амидпые лакокрасочные материалы, отверждающиеся при взаимодействии амино-групп полиамидной смолы и эпоксидных групп эпоксидной смолы, а также полиуретановые эмали, отверждающиеся при взаимодействии поли-изоцианата с полиэфиром. Материалы поставляют в виде двух компонентов — основы и отвердителя, которые смешивают в строго определенных соотношениях непосред-ственио перед использованием. [c.48]

Гетерокумуленовые производные элементов Б группы достаточно подробно исследованы в литературе имеется несколько обзорных статей, посвященных изоцианатам (1], карбодиимидам [2—4] кремния, германия и олова. Взаимодействие изоцианатов с аминами, силиламинами и карбодиимидами, содержащими элементы 1УБ группы, приводит к получению соответствующих сульфонилмочевин 6—10], линейным [11—13], или циклическим аддуктам симм.-триазинового типа [12—14]. Было показано, что кроме значительного теоретического интереса соединения такого типа имеют определенную практическую значимость. Так, они являются термостабилизаторами поливинилхлорида, проявляют каталитическую активность в реакциях уретанообразования, бис(триметилсилил) карбодиимид был применен в производстве полиуретанов. Следует отметить возможную медикобиологическую значимость элементоорганических гетерокумуленов. [c.31]

Наличие в жидких каучуках разнообразных функциональных групп позволяет проводить взаимодействие их с изоцианатами, аминами, эпоксидными и акрилатными смолами и другими соединениями при этом получают материалы с широким диапазоном свойств —от эластомеров до эластичных пластиков. Кроме того, поскольку жидкие каучуки по природе своей цепи аналогичны обычным высокомолекулярным каучукам, возможно их усиление сажей и другими минеральными наполнителями, а также наполне- [c.411]

Синтезируют изоцианаты из фосгена и первичных аминов (амидирование фосгена или иначе — фосгенкрованпе амина). Как известно, взаимодействие этих веществ при избытке амина ведет к замгщенным карбамидам. Чтобы избежать их образования и получить изоцианаты, процесс проводят при эквимольных соотношениях фосгена и амина илн даже при избытке фосгена в растворе толуола, хлорбензола или о-дихлорбензола. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология