ацильная перегруппировка

Присутствие в таутомерной смеси Ы-ацилированной формы (2-28) позволяет провести в полярных растворителях фото-инициируемую N- 0 ацильную перегруппировку (2-28- 29). При этом устанавливается сложное равновесие с уча- [c.333]

Филипс и Бальци осуществили миграцию ацильной группы от N к О в следующих условиях. Этаноламид бензойной кислоты обрабатывался 3,3 н. раствором хлористого водорода в абсолютном спирте в течение 1 недели при комнатной температуре. Выход солянокислой соли аминоэтилбензоата составил 65%. В отличие от неполной и медленной миграции ацила от N к О обратная реакция протекает мгновенно и практически количественно. Так, через 2 мин после титрования соединения XVI до pH ГО и обратного титрования до pH 5 95% сложного эфира перегруппировывается в амид. Попытка провести ацильную перегруппировку в разбавленной соляной кислоте (0,04 н.) оказалась неудачной. [c.217]

Обычно вее же содержание аминного азота служит наиболее точным показателем степени ацильной перегруппировки. Аминогруппы в белке, в котором произошла подобная перегруппировка, становятся сравнительно малодоступными для различных реагентов. Так, попытки [57, 96] ввести ди-нитрофторбензол (ДНФБ) в реакцию, со свободными аминогруппами привели к получению ожидаемого ДНФ-серина (и [c.220]

При действии аналогичного реагента (РОС Р) на инсулин 50% связей серина и треонина претерпевают ацильную перегруппировку. В случае этерифицированного инсулина перегруппировка происходит почти количественно, о чем можно судить по содержанию аминного азота [13]. [c.223]

Установлено [56, 57, 216], что при этерификации белков 0,1 и. раствором НС1 в метаноле увеличивается содержание аминного азота, яо в щелочной среде вследствие обратной ацильной перегруппировки содержание аминного азота падает. В инсулине [56] наименее устойчивым остатком оказался остаток треонина. [c.223]

Трудности, которые встречаются при ацильной перегруппировке от N к О, рассматривались выше (стр. 216—224). Однако в случае небольших пептидов, растворимых в органических растворителях, в разработанных Бейли [15] условиях реакции, по-видимому, можно успешно осуществить эту перегруппировку. [c.248]

Интересный вариант внутримолекулярной ацильной перегруппировки наблюдается при нагревании изоиндолохиназолона (2.695) до 260 °С [451] при этом получен изоиндолохиназолон (2.722). Данная перегруппировка происходит и при нагревании раствора (2.695) в смеси N-метилпирролидона, хлорсх )орма, бензола и метанола, поме щенного в запаянную ампулу [4511. [c.206]

Сравнительная легкость синтеза р-лактамов этим путем обусловлена, по-видимому, возможностью замыкания Р-лактал1Ного кольца в результате ацильной перегруппировки (от атома кислорода к атому азота) промежуточного оксилактона (VII) при образовании соединения IV. Такое течение реакции могло бы объяснить почему наличие ацильной группы облегчает циклизацию. [c.507]

РИС. 73. Зависимость логарифма предельного тока аминоэтилметакри-лата от продолжительности реакции О—М-ацильной перегруппировки. [c.275]

Кинетика внутримолекулярной О —N-ацильной перегруппировки при pH = onst описывалась кинетическим уравнением первого порядка (рис. 73). Экспериментальная константа скорости увеличивалась с ростом pH (рис. 73), что было объяснено катализом ионами ОН- с учетом, согласно представлениям Шмира [253], [c.275]

Г. Фодор с сотрудниками разработал метод, позволяющий экспериментально определять различие конфигурации стереоизомерных аминоалкоголей. Сущность этого метода состоит в следующем. N-ацилированные аминоалкоголи претерпевают под влиянием минеральных кислот ацильную перегруппировку, причем миграция ацильной группы от N к О происходит легко, и обратимо лишь при цис-расположении амино-и окси-групп. [c.183]

Применение метода ацильной перегруппировки к N-ацетильным производным нор-тропина и нор-< -тропина показало, что у N-ацетил- (или бензоил-) производных нор- -тропина она протекает легко и обратимо, в то время как для производных нор-тропина она оказалась практически неосуществимой. [c.183]

Применяя метод ацильной перегруппировки в совокупности с другими доказательствами, Г. Федору с сотрудниками в настоящее время удалось установить стереоструктуру трех рацематов экгонина и кокаина, полученных синтетическим путем 42. [c.185]

Ацильная перегруппировка наблюдалась также при карбонизации шерсти [228, 229] (методе, заключающемся в обработке шерсти концентрированной серной кислотой для удаления целлюлозных волокон) и при карротинировании кроличьего пуха [ИЗ] для придания ему большей склонности к валке. Доказательства перегруппировки и расщепления основной цепи в этих случаях основывались на определении концевых групп, обнаружившем значительное увеличение числа сериновых и треониновых концевых групп, а также на наблюдавшейся обратимости перегруппировки и на происходящем уменьшении прочности волоков шерсти. [c.386]

Нак известно (см., например ), амнноалкиловые эфиры карбоновых кислот с первичной или вторичной аминогруппой подвергаются в определенных условиях внутримолекулярной o-N ацильной перегруппировке. Однако кинетика и механизм этого процесса изучены недостаточно ,а синтезированные нами амино-алкилметакрилатн в этой плане вообще не рассматривались. [c.1069]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология