Муравьиная фотолиз

Эффективность реакции и выход тех или иных продуктов фотолиза зависят от спектральных характеристик как реагентов (от величины сечения поглощения), так и возбуждающей радиации. Например, фотолитический распад формальдегида и муравьиной кислоты может происходить по нескольким направлениям [c.156]

По Юри, органические соединения образовывались в атмосфере за счет действия ультрафиолетовой радиации и электрических разрядов. Миллер полагает, что в результате фотолиза метана, аммиака или воды образовались атомы водорода, которые, взаимодействуя с окисью углерода, дали формальдегид и глиоксаль активирование азота обусловило его реакцию с метаном и другими углеводородами, в результате которой образовалась синильная кислота. По-видимому, в этом процессе участвуют радикалы Н и ЫНг. Действие радиации высокой энергии, вероятно, играло не меньшую роль. В 1951—1952 гг. был проведен синтез органических соединений из углекислоты и воды, причем применялся циклотрон на 40 Мэе, в котором ускорялись а-частицы. В небольшом количестве была получена муравьиная кислота формальдегид образовывался только в присутствии ионов железа, которые, по Миллеру, служили восстановителями по-видимому, окислительные условия не способствуют синтезу органических веществ [7]. Позже Кальвин с сотрудниками повторил эти опыты, применив линейный ускоритель (5 Мэе) так, что поток частиц проходил через смесь метана, аммиака и воды. Изотопная методика позволила обнаружить в продуктах реакции аланин, глицин, другие аминокислоты, мочевину, жирные кислоты, оксикислоты и сахара. Следовательно, действия одного только фактора уже оказалось достаточным, чтобы создать целый набор веществ, крайне важных для синтеза сложных органических веществ. Пути этого синтеза, несмотря на их разнообразие, как правило, уже связаны с каталитическими процессами . [c.45]

В муравьиных эфирах происходит дополнительный первичный процесс (XVI), который совершенно аналогичен внутримолекулярному процессу (II) образования окиси углерода и углеводорода нри фотолизе альдегидов. [c.352]

Отношение скоростей фотолиза различных соединений в водном растворе по нашим данным и данным работы [4] не превосходит двадцати. Это различие можно считать небольшим, если учесть, что светочувствительность органических веществ в отличие от их водных растворов исключительно разнообразна. Например, метанол не чувствителен к ультрафиолетовым лучам вплоть до 200 нм, однако для муравьиной кислоты актиничен даже дневной свет. В наших опытах облучение лампой ПРК-7 газообразного метана, являющегося одним из наиболее стойких органических веществ, привело к его окислению (образованию СОг) со скоростью около 0,9 мкг/мин по углероду. Давление метана составляло 1 атм, температура 30°С, плотность 647 мкг/мл. [c.197]

Гидразид малеиновой кислоты (ХСП), относящийся к пирида-зинам, можно рассматривать как изомер урацила. Оп устойчив в сухом состоянии на фильтровальной бумаге [22], но в водных растворах [89] под действием ультрафиолетового света дает азотную, муравьиную, янтарную, малеиновую и фумаровую кислоты. Состав продуктов свидетельствует о том, что для протекания фотолиза необходимо наличие воды и кислорода, хотя медленное разложение идет уже в отсутствие воздуха. [c.349]

Аналогичный спектр наблюдается также у продуктов взаимодействия атомарного водорода с СО [114—116], при фотолизе ацетальдегида [116] и метанола [94, 114], радиолпзе муравьиной кислоты [117, 118] и формамида [119], а также при фотолизе стабилизированных радикалов в ряде облученн1Я веществ. [c.211]

Интересным является случай фотолиза муравьиной кислоты. Результаты, полученные с использованием масс-спектрометрического метода для определения продуктов L139], хорошо согласуются с данными 1140], полученными в модельной системе на тридцать лет раньше. В системе идут только два внутримолекулярных процесса с отношением скоростей (первого ко второму) 3/1 [c.89]

При фотолизе муравьиной кислоты — единственной кислоты, содержащей ацильный атом водорода — мон ет осуществляться дополнительный тип внутримолекулярного расщепления, приводящий к образованию воды и окиси углерода. Этот процесс полностью аналогичен внутримолекулярному первичному процессу (II), наблюдаемому при фотолизе альдегидов (RGHO + + hv- RU + СО). [c.348]

Другой общей реакцией, как это видно на примере тимина (ЬХХХУ), является реакция димеризации. Тимин димеризуется в различных условиях под действием УФ-облучения и дает производное циклобутана (ЬХХХУ ), обладающее сын-цыс-конфигура-цией [86]. Тимин и его производные подвергаются еще при фотолизе окислению и Н-деалкилированию. 1,3-Диметилтимин (ЬХХХУП) превращается, например, в соединения ЬХХХУП , 1ХХХ1Х и ХС, аммиак, метиламин, уксусную и муравьиную кислоты и формальдегид [87]. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология