Кетены химические свойства

Триплетный метилен является свободным радикалом, в действительности дирадикалом. Вследствие различной электронной конфигурации два типа молекул отличаются по форме и химическим свойствам. Синглетный метилен менее стабилен и часто, хотя и не всегда, образуется в первую очередь при фотолизе. Поскольку свет, поглощаемый диазометаном или кетеном при фотолизе, обладает большей энергией, чем необходимо для фотолиза, образовавшийся метилен является горячим , т. е. эти молекулы метилена имеют большую энергию, чем они должны были бы обладать при данной температуре. [c.134]

Физические и химические свойства. Изоцианаты — обычно бесцветные жидкости с острым раздражающим запахом. Молекула изоцианата имеет структуру тина кетенов с кумулированными двойными связями, углеродный атом находится в состоянии 5р-гиб-ридизации, группировка атомов Ы—С—О линейна или близка к линейной [c.647]

В интересах точности не следует утверждать, что биологическая активность определяется каким-либо одним типом функциональных групп (например, фенольными или аминными группами и т. п.) правильнее считать, что данная функциональная группа или определенная часть функциональных групп одного или, возможно, нескольких типов участвует в создании структуры, обусловливающей биологическую активность. Именно эти специфические структурные соотношения можно успешно исследовать при помощи физико-химических измерений. Во-первых, если нельзя показать, что при деблокировании первоначально экранированных функциональных групп биологическая активность восстанавливается, то следует при помощи физических методов установить, что денатурация не имела места. Во-вторых, следует выяснить степень молекулярной и электрохимической гетерогенности производных в ее связи с критерием гомогенности биологической активности. В-третьих, необходимо учесть возможные неспецифические влияния модификации белка на его физическую структуру. Если с одним молем белка вступает в реакцию только один моль реагента, в результате чего образуется совершенно неактивное соединение (как это наблюдается в случае ДФФ-химотрипсина), то можно утверждать, что активность белка обусловлена только одной, хотя и неизвестной до сих пор [141 в], функциональной группой или одним участком белковой молекулы. Однако если интенсивное замещение или блокировка только уменьшают активность, то этот эффект, повидимому, не является специфическим и объясняется общим изменением суммарного заряда или микроскопическим перераспределением. Следует принимать во внимание также и стерические эффекты. В настоящее время большое разнообразие относительно специфических химических реагентов позволяет производить исследование как электростатических, так и стерических эффектов. Это можно сделать, обрабатывая белок, например, такими двумя реагентами, как кетен и недокись углерода, один из которых образует новую нейтральную функциональную группу, а второй превращает основную функциональную группу в группу с кислотными свойствами. Подобным же образом для введения в одно и то же положение положительного или отрицательного заряда, а также для исследования стерических затруднений можно применять диазосоединения. Для такого рода исследований можно воспользоваться целым рядом аналогичных комбинаций. [c.352]

Электронная структура изоцианатной группы определяет типы реакций, в которые может вступать эта группа. Штаудингер и Эндле [121] отмечали сходство между изоцианатами (— N = С = О) и кетенами (— С = С = О) как по структуре, так и по химическим свойствам. [c.353]

В соответствии с тем, чего можно ожидать на основании структуры этих соединений (при атоме азота имеется только шесть электронов), ацилнитрены чрезвычайно неустойчивы и быстро перегруппировываются в изоцианаты (Н—М=С= =0) — азотистые аналоги кетенов. Изоцианаты легко гидролизуются в щелочном растворе до аминов ц карбонатов (более подробно химические свойства изоцианатов рассмотрены в разд. 19-13). [c.52]

Известно много примеров неполного замещения. Это особенно справедливо в случае ацетилирования аминогрупп кетеном, при котором часто пренебрегали определением количества введенных ацетильный трупп. Даже при длительной обработке кетеном не удается одинаково легко ацетлировать все аминогруппы вируса табачной мозаики [38]. Аминогруппы дифтерийного токсина [39] и сывороточных глобулинов также различаются по реакционной способности. Химические реакции обычно протекают, невидимому, статистически, так что введение небольшого числа заместителей в одну молекулу не оказывается на реакционной способности незамещенных групп этой молекулы. Таким образом, часто наблюдающаяся гомогенность производных белка облегчает правильную интерпретацию их биологических и химических свойств. Химические методы определения количества реагента, введенного. в белок, будут лишь кратко упомянуты. Там, где это возможно, будет дано сравнение эффективности различных реагентов. [c.276]

Однако совокупность физико-химических данных указывает, что при взаимодействии промежуточно образующейся кетенной группировки с соседней непрореагировавшей хлорангидридной группой образуется З-кетокетеновый цикл, а последний при гидролизе и декарбоксилировании дает пятичленный циклический ке-тон уже без кислых свойств [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология