Изоцианаты химические свойства

Физические и химические свойства. Изоцианаты — обычно бесцветные жидкости с острым раздражающим запахом. Молекула изоцианата имеет структуру тина кетенов с кумулированными двойными связями, углеродный атом находится в состоянии 5р-гиб-ридизации, группировка атомов Ы—С—О линейна или близка к линейной [c.647]

Методам синтеза и химическим свойствам изоцианатов посвящено много обзоров [118, 149, 215, 335, 536, 554, 593] и несколько монографий (59, 147, 550]. Однако многочисленные данные об индивидуальных изоцианатах разбросаны в патентной литературе, а также в оригинальных статьях и обзорах, поэтому назрела необходимость в систематизации этой обширной и важной информации. Настоящий справочник является первым руководством по органическим изоцианатам. В нем систематизированы описанные в литературе по 1985 г. включительно алифатические, ароматические и гетероциклические изоцианаты по методам синтеза с указанием их основных физико-кимических свойств. [c.3]

Рассматриваются также мономерные соединения, которые были использованы для изучения химических свойств, характерных и для более сложных полимерных систем. Кратко описываются такн е методы получения изоцианатов вследствие их особого значения в производстве полиуретанов и полимочевин. Методы синтеза изоцианатов можно также применить к содержащим функциональные аминогруппы полимерам, которые могут быть превращены соответствующие изоцианатные полимеры. [c.349]

Эту главу следует рассматривать только как описание химических свойств изоцианатов, не претендующее на обстоятельное исследование приводимых реакций. Из большого количества приведенных в этой главе реакций лишь немногие имеют такое практическое значение, которое могло бы оправдать необходимость их детального кинетического исследования. Подробному описанию кинетики некоторых из этих реакций, как катализируемых, так и некатализируемых, посвящена следующая глава, которая, очевидно, будет полезной для тех, кто пожелает глубже изучить химию изоцианатов. [c.72]

Изучены химические свойства изоцианатов кислот фосфора. [c.408]

Мы впервые применили полярографический метод для количественного определения изоцианатов. Согласно литературным данным, которыми мы располагаем, электрохимические свойства изоцианатов до настоящего времени не изучали. Вместе с тем изучение электрохимических свойств изоцианатов открывает возможность их количественного определения и, с другой. стороны, позволяет более глубоко исследовать их химические свойства и реакционноспособ-ность. [c.168]

Упражнение 19-45. Окиси нитрилов К — С = N — О изомерны изоцианатам. Каковы, по вашему мнению, должны быть физические и химические свойства этих соединений Подробно изложите ваши соображения. [c.45]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате ноликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями — отвердителями (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. Условия отверждения, жизнеспособность, а также прочностные свойства клеевых соединений на эпоксидных клеях в значительной степени зависят от химической природы отвердителя [111] (табл. 1.37). [c.99]

Изоцианаты чрезвычайно реакционноспособны. Ароматические диизоцианаты легко образуют димеры, (уретдионы) и тримеры (триизоцианураты). Химические свойства их описаны во многих обзорных статьях и монографиях [9, с. 105 22], поэтому в настоящей главе подробно не рассматриваются. Димеры п карбодиимиды представляют практический интерес. Уретдион, полученный из [c.526]

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

Для тиоцианатов характерны реакции присоединения по тройной связи. Строение изотиоцианатов подобно строению изоцианатов. Сходны и их химические свойства. Изотиоцианаты легко присоединяют нуклеофильные реагенты, образуя производные тиоугольной [c.650]

В справочнике систематизированы описанные в литературе алифа -тические, ароматические и гетероциклические изоцианаты по мeтoдa синтеза с указанием их основных физико-химических свойств. Приведены способы получения органических изоцианатов — базовых соединений органического синтеза, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов, пестицидов и лекарственных веществ. В приложении дана характеристика производимых в СССР промышленных изоцианатов. [c.2]

Второй раздел является собственно справочным руководством, где приведены методы получения и физико-химические свойства индивидуальных алкил-, арил-и гетерилизоцианатов. Все соединения разбиты на три группы moho-, ди-, а также три- и тетраизоцианаты. Внутри каждой группы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, водорода и других элементов. В таблицах указаны методы синтеза (обозначение их буквами соответствует обозначениям в теоретической части), выход продукта, если он известен, и литературные ссылки, а также основные физико-химические свойства (температура кипения или плавления, плотность, показатель преломления и др.). Спектральные данные изоцианатов ие приводятся. Соответствующая библиографическая ссылка ориентирует на литературный источник по данному вопросу. [c.3]

ИЗОЦИАНАТЫ Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов Справочник [c.447]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Электронная структура изоцианатной группы определяет типы реакций, в которые может вступать эта группа. Штаудингер и Эндле [121] отмечали сходство между изоцианатами (— N = С = О) и кетенами (— С = С = О) как по структуре, так и по химическим свойствам. [c.353]

В соответствии с тем, чего можно ожидать на основании структуры этих соединений (при атоме азота имеется только шесть электронов), ацилнитрены чрезвычайно неустойчивы и быстро перегруппировываются в изоцианаты (Н—М=С= =0) — азотистые аналоги кетенов. Изоцианаты легко гидролизуются в щелочном растворе до аминов ц карбонатов (более подробно химические свойства изоцианатов рассмотрены в разд. 19-13). [c.52]

В 1952 г. в нашей лаборатории была найдена своеобразная реакция, которая сделала легко доступным ранее неизвестный дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты l2P0NG0 [2], что позволило начать подробное изучение химических свойств изоцианато-группы, связанной с атомом фосфора. [c.168]

Продолжая наши работы по синтезу и изучению физико-химических свойств изоцианатов мы определили температурные зависимости плотности и вязкости р-бутоксиэтил- и а, а-диметилбензилизоцианатов, а также зависимость их показателей преломления от длины волны падающего света при 20 "С. [c.76]

Т1, 2г, НГ, V и ЫЬ. Изучены их молекулярная структура [28, 42, 43, 46-48, 65-68], УФ- 26, 27, 29, 41], КР- [43], масс- (24, 26, 46, 47, 62], ЭПР- (35, 36, 39, 46, 48], ПМР- [21, 38, 62] спектры, магнитная восприимчивость и дипольные моменты (24, 27, 35, 36]. Практически в каждой работе, посвященной синтезу изоцианатов, изоселеноцианатов, изотиоцианатов или азидов, имеются сведения по ИК-спектрам продуктов. Суммарные данные по ИК-спектрам, а также по некоторым физико-химическим свойствам гетерокумуленов сведены в табл. 1. [c.35]

Эпоксидные смолы обладают высокой адгезионной способностью, прочностью, химической стойкостью при повышенных температурах и отличными электроизоляционными свойствами они к тому же чрезвычайно реакционноспособны, что позволяет путем введения различных модифицирующих добавок и отвердителей сообщать смолам, новые свойства. Кроме того, эпоксидные смолы технологичны и не требуют при изготовлении дефицитного сырья. Их отверждают ангидридами кислот (фталевой и малеиновой), фосфорной кислотой, аминами, изоцианатами, феноло-, мочевино-, меламино--формальдегидными смолами при обычных и повышенных температурах. Эпоксидные см олы можно модифицировать полиамидными, амидными, акриловыми, силиконотвыми, но-волачными и фурановыми смолами. Из них изготавливают композиции с каменноугольными материалами, нефтяными битумами и т. д. [c.67]

Концентрацию эф Ьективных цепей сетки, или плотность поперечных связей, использовали в качестве параметра для корреляции структуры поперечных связей и физических свойств эластомеров. Было найдено, что модуль, твердость и эластичность (при 25 и 150 °С) отвержденного уретанового эластомера на основе простого полиэфира не зависят ни от химической природы, ни от длины цепи отвердителя. К этим выводам пришли на основании результатов, представленных на рис. 43. Однако величины усадки при слсатии (22 ч при 70 °С и 70 ч при 100 °С) для эластомеров, отвержденных серой и диизоцианатом, отличались друг от друга. При одной и той же плотности поперечных связей усадка при сжатии у эластомеров, отвержденных серой, была выше, чем у эластомеров, отвержденных изоцианатом (рис. 44). Такое различие, по крайней мере отчасти, можно объяснить тем, что поперечные связи, образуемые за счет серы, особенно связи ди-сульфидного типа, менее термостабильны, чем связи уретанового типа. Образование дисульфидных связей при [c.367]

Эпоксидные клеевые композиции отверждаются в результате поликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и ами-ноформальдегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при ком-иатиои или при повыщсппои темпсрату рс. Условия отверждения, свойства клеев и клеевых соединений в значительной степени зависят от химической природы и количества отвердителя (табл. 1.21) [65]. [c.42]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология