Гомогенность, критерии

Равновесие гетерогенных процессов определяется константой равновесия химических реакций, законом распределения компонентов между фазами и правилом фаз. Равновесие между исходными реагентами и продуктами химической реакции, происходящей в одной из фаз, определяется константой равновесия Кр, Кс или Kw так же, как и для гомогенных процессов. При расчете и моделировании гетерогенных процессов степень приближения к равновесию характеризуется критерием равновесия Ра. Равновесные концентрации компонентов в соприкасающихся фазах определяются законом распределения вещества, который устанавливает постоянное соотношение между равновесными концентрациями вещества в двух фазах системы при определенной температуре. Постоянство соотношения не нарушается при изменении начальной концентрации компонента или общего давления в системе. На законе распределения основаны такие промышленные процессы, как абсорбция газов жидкостями, десорбция газов, экстрагирование и т. п. При моделировании процессов массопередачи подобие характеризуется критерием равновесности в следующем виде [c.151]

Таким образом, повышение температуры подогрева топлива приводит к суш,ественному уменьшению критерия Л < 1 и сокращению периода испарения. Однако полностью задачу горения потока распыленного жидкого топлива нельзя сводить к задаче испарения одной капли. В ряде опытов топливо предварительно доводилось до парообразного состояния и затем вводилось в реакционный объем. Если бы скорость горения определялась одним только испарением капель, то парообразное топливо при вводе вторичного воздуха должно было бы сгореть мгновенно или по крайней мере на очень коротком участке. На самом же деле этого не происходит, как и при горении газообразного топлива. Время и протяженность горения зависят от ряда других факторов гидродинамики, диффузии, скорости реакций в условиях теплообмена между факелом и окружающими стенками и т. д. Процесс горения даже термически подготовленного топлива протекает в течение определенного времени, хотя и приближается по характеру к процессу выгорания газообразного топлива, т. е. к гомогенному горению. При этом для эффективного сгорания термически подготовленного жидкого топлива, вводимого в реакционное пространство в парообразном состоянии, требуется не только хорошее смешение с окислителем, но и температура окислителя не ниже температуры топлива. [c.67]

Важной проблемой является обеспечение на промышленной установке контакта между реагентами и теплоносителями в случае непрерывного производства, когда имеет место перемещение реагентов. Для реакций в динамической системе — гетерогенной или гомогенной, каталитических или некаталитических, в газовой и жидкой фазах или в многофазовой системе — время эффективного контакта реагентов в зоне реакции определить очень трудно, для оценки этой величины применяют условные критерии, такие как объемная скорость или время контакта, которые не всегда имеют четкий физический смысл. [c.27]

Если учесть, что принцип смещения равновесия с участием вторичных сил является прямым следствием критериев устойчивости, которые, как было отмечено выше, приложимы к гетерогенной системе, то, очевидно, рассмотрение смещения равновеспя последней целесообразно произвести по аналогии с гомогенными системами на указанной основе. [c.227]

Этот классификационный критерий не является достаточно точным, так как он не учитывает фазового состояния продукта реакции. Например, полимеризация этилена — гомогенная реакция [c.29]

Простота конструкций, высокая производительность, а также возможность комплексного применения различных автоматических устройств способствуют все большему распространению в промышленности реакторов с гомогенной газовой фазой. Для проведения расчета и последующего проектирования таких реакторов удобно классифицировать их, взяв в качестве критерия тепловой режим. [c.53]

Реакторы для проведения реакций в гомогенной газовой фазе можно классифицировать, взяв в качестве критерия тепловой эффект реакции и тепловой режим реактора. В табл. П-8 приведены наиболее часто встречающиеся в промышленности типы этих реакторов. [c.89]

Чтобы определить число и характер определяющих критериев, Гурвич, пользуясь обычной методикой современной теории моделирования, анализирует систему фундаментальных дифференциальных уравнений, могущих описать с. известной полнотой явления, протекающие в топочной камере, но не поддающихся интегрированию (уравнения сплошности, состояния, движения потока и частиц топлива, энергии, материального обмена, горения при гомогенных и гетерогенных реакциях и, наконец, лучистого теплообмена). [c.273]

Реакторы для проведения реакций в гомогенной жидкой фазе можно классифицировать, взяв в качестве критерия вязкость среды. Как уже отмечалось ранее, реакторы с полным вытеснением используют для проведения таких реакций значительно реже, чем реакторы с перемешиванием. [c.126]

Водородный показатель имеет важное значение для понимания большинства процессов, протекающих в жидкой фазе, так как ионы Н" и ОН" непосредственно участвуют во многих из этих процессов. Кроме того, эти ионы являются гомогенными катализаторами многих реакций. Величина pH. может служить критерием силы кислоты или основания. Б ряду кислот более сильной будет та, у которой при одинаковой молярной концентрации активность ионов Н будет выше (величина pH ниже). Так, pH 0,1 М растворов уксусной и соляной кислот будут 2,87 и 1,088 соответственно. Для оснований подобная зависимость носит обратный характер. [c.161]

Многие закономерности медленных гомогенных и гетерогенных реакций оказываются аналогичными, и возникает необходимость разработки критериев для разграничения этих реакций. Для этого обычно изучают влияние на электрохимический процесс с медленной химической стадией различных веществ, адсорбирующихся на поверхности электрода. Такие вещества в первую очередь влияют на скорость гетерогенной реакции. Кроме того, скорость гетерогенной реакции зависит от состояния поверхности электрода, вызванного его предварительной обработкой, и от строения двойного электрического слоя. [c.313]

Многие закономерности медленных гомогенных и гетерогенных реакций оказываются аналогичными и возникает необходимость разработки критериев для разграничения этих реакций. Для этого обычно изучают влияние на электрохимический процесс [c.327]

Размеры макромолекул соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Поэтому растворы полимеров обнаруживают ряд свойств, характерных для коллоидных золей (эффект Тиндаля, замедленная диффузия, тиксотропия и др.). Однако в отличие от коллоидных золей растворы полимеров являются молекулярно-дисперсными системами и удовлетворяют основным критериям истинных растворов 1) самопроизвольность образования, термодинамическая устойчивость, равновесность и обратимость 2) постоянство концентрации во времени 3) однофазность, гомогенность. [c.80]

Термические и механические критерии устойчивости гомогенной системы могут быть получены также для условий, легко реализуемых в опыте. [c.59]

Имеется также термодинамическая гипотеза физической сущности предельно пересыщенного раствора. Система может быть гомогенна, т. е. может не образовывать частиц новой фазы, в течение некоторого времени. При этом критерии достижения равновесия по образованию новой фазы (Ai/ < 0 Af < 0) должны, естественно, соблюдаться. [c.101]

Здесь имеет место общий случай, когда плотности тока промежуточных реакций на отдельных участках поверхности электрода неодинаковы. При этом справедливо соотношение (2.10 ), а соотношение (2.38) не соблюдается. Кроме того, из критериев для катодной защиты может быть применено только равенство (2,39), но не равенство (2,40)— если только не рассматривать равенство (2.40) отдельно для каждого участка поверхности. Для упрощения в дальнейшем рассматривается гетерогенный смешанный электрод, состоящий из двух гомогенных участков. На рис. 2.6 для него показаны кривые суммарный ток — потенци- [c.56]

Вопрос осложняется в тех случаях, когда частицы в коллоидных системах находятся как бы на грани возникновения или исчезновения фазы, например, в случае критических и самопроизвольных эмульсий (стр. 155), случайных статистических роев и ассоциаций больших молекул, растворов мыл и детергентов (стр. 120), явлений кристаллизации в полимерах (стр. 232) и др. Каргин и Слонимский указывают на возможность расхождения в этих случаях структурных и термодинамических критериев фазового состояния, проявления гомогенности по одним свойствам и гетерогенности — по другим. Однако эти интересные вопросы еще являются предметом научного обсуждения. [c.17]

Аксиома, что механизм действия фермента не может быть полностью выяснен без знания его структуры. Ни для одного из кобаламин-зависимых ферментов не определена первичная структура, а определение трехмерной структуры кажется делом далекого будущего. Метилмалонил-СоА-мутаза в силу доступности, стабильности и относительно низкой молекулярной массы была выбрана в качестве объекта исследования [132]. Авторами был получен препарат фермента, гомогенный согласно данным ультрацентрифугирования и другим критериям. Средняя молекулярная масса 124 000 под действием гуанидинхлорида фермент диссоциирует на две субъединицы одинакового размера. Получен также кристаллический комплекс фермента с НО-СЫ, однако кристаллы не удовлетворяли требованиям кристаллографического анализа. [c.683]

Оценка сырья для получения газа. Целесообразность применения для получения газа различных продуктов была предметом большого количества исследований. Линден и Петтиджон [223] показали, как меняется выход и качество продуктов в зависимости от соотношения углерод водород и содержания кокса по Конрадсону в сырье и в зависимости от условий крекинга. Для получения газа могут быть использованы самые разнообразные нефтепродукты — критерием выбора сырья является экономика. Гомогенный, с узким фракционным составом дистиллят более пригоден, чем широкая фракция или смесь веществ с сильно отличающимися температурами кипения, так как он может быть крекирован при одной определенной температуре. В случае крекинга сырья с широким фракционным составом не все его компоненты оказываются в одинаковых условиях крекинга. [c.322]

Прп примененпп второго критерия для анализа гомогенных реакционных систем можно установить, что периодические реакции проводятся в резервуарах, кубах или автоклавах, в которых реакционную смесь перемешивают каким-либо способом. Например, в лабораторных условиях наиболее часто используют стеклянные колбы с мешалками. [c.37]

Все гомогенные системы из любого замедлителя, кроме тяжелой воды, и естественного урана подкритнчные однако при гетерогенной структуре они могут стать критическими. Критерием для выбора гетерогенной конфигурации служит макспмальная величина коэффициента размножения которая обычно выражается в впде формулы четырех сомножителей. Инте- [c.464]

Для химических реакций принято несколько классификаций, основанных на критериях молекулярностп, порядка, гомогенности, сложности и теплового эффекта. [c.18]

При расчете Ар р часто пользуются методикой Мартинелли— Локкарта [93]. Однако эта методика, базирующаяся на анализе потерь напора раздельных потоков газа и жидкости в горизонтальных трубах, при расчете сопротивлений вертикальных труб, заполненных газожидкостной смесью, может привести к существенным ошибкам. В основном это обусловлено неопределенностью выбора критериев Не для газа и жидкости в движущейся полидисперсной двухфазной смеси. Наибольшее распространение получил [48, 86] метод оценки сопротивления Ар,.р отношением ДРтр/ АРж. где Арж — сопротивление гомогенному потоку жидкости, движущемуся со скоростью, равной приведенной скорости жидкости в двухфазной смеси. [c.88]

При пиролизе в условиях, вызывающих далеко идущую ароматизацию жидких продуктов реакции, имеются два критерия для устаповлония гомогенности крекинга — определение носульфирующейся части гкидких продуктов и свободного углерода в смоле. Делать заключение о том, как в действительности протекает процесс пиролиза, основываясь на количестве образующегося газа, нельзя. Глубину крекинга можно определить этим путем лишь в случае гомогенного пиролиза. Расчет ведут тогда иа образование 3800—4000 л газа (С и более легкие) из 10 л исходного ироду1ста. [c.124]

Критерием чистоты исследуемого вещества являются его физические свойства — температура кипения, плавления, плотность, строение кристалла. Закон постоянства состава полностью выполняется для газообразных и жидких веществ, но многие кристаллические вещества сохраняют свою структуру при переменном (в некоторых пределах) составе. Так, например, диоксид титана ТЮз (рутил) сохраняет свою кристаллическую структуру, даже если его состав соответствует формуле TiOi.s. Пределы" колебания состава при сохранении кристаллической структуры называют широтой области гомогенности. [c.12]

При образовании ограниченных твердых растворов изотермы состав — свойство в пределах области гомогенности имеют вид плавных кривых, в гетерогенной области — аддитивных прямых (рис. ПО). При отсутствии взаимодействия (расслоение) свойства каждой фазы в твердом состоянии остаются постоянными. От расслоения к непрерывным твердым растворам возрастает химический вклад во взаимодействие. Этот вклад, однако, определяется фактором низшего порядка — размерным, поэтому взаимодействие не приводит, как прави.яо, к образованию химических соединений. В самом деле, основным критерием образования непрерывных твердых растворов является сходство физико-химического характера взаимодействующих компонентов, что определяется близостью значений ОЭО, электронного схроения и типа химической связи. Кроме того, в соответствии с правилом Руайте размеры атомов при. этом не должны различаться более чем на 8 — 15%, что с учетом подобия остальных факторов предопределяет одинаковый тип кристаллической решетки. Если при сходстве электронных конфигураций и значений ОЭО атомные размеры компонентов отличаются более значите.пьно, то вместо непрерывных образуются ограниченные твердые растворы с возникновением между ними гетерогенной области — эвтектической смеси. Образование эвтектики возможно и тогда, когда атомные размеры компонентов близки, а электронное строение различно. Это различие не должно возрастать настолько, чтобы существенным становился вклад электроотрицательности, поскольку тогда возможно образование химических соединений. [c.214]

Т. е. объемные скорости в модели и прототипе должны бцть равны. Предложено также при получении масштабного уравнения для случая химической реакции, протекающей в кинетической области, учитывать теплообмен, используя критерий Ва,у в сочетании с тепловым критериел Nu. Приведем вывод такого уравнения применительно к гомогенной химической реакции, осуществляемой в трубчатом реакторе. [c.428]

Импеданс замедленной гомогенной хинической реакш<и <импеданс Геришера) электродного процесса зависит от частоты переменного тока. При низких частотах тока импеданс Геришера G представляет собой активное сопротивление, величина которого равна емкостное сопротивление 1/о>С при этом стремится к нулю. При больших частотах тока импеданс гомогенной химической реакции моделируется импедансом Варбурга V, указывающим только на диффузионные затруднения у процесса. Критерии, характерные для преобладающего влияния гомогенной химической реакции на кинетику электродного процесса, следующие [c.48]

Характеристические зависимости омической и емкостной со--ставляющих электродного процесса и 1/( С от I/vO" с контро-. лем только по гетерогенной химичесс ой реакции представлены на рис.20. йипедано гетерогенной химической jeaK4HH (импеданс Гери-шера) также,как и в случае замедленной химической реакции гомогенного типа, зависит от частоты переменного тока. Критериями,характерными для процесса с контролем по замедленной химической стадии гетерогенного вида, будут [c.49]

Критерий чистоты Б.-гомогенность прн электрофорезе, хроматографии и ультрацентрнфугированни. Одноцепочечный Б. должен быть гомогенным прн N- и С-концевом анализе (см. ниже). Примесь сопутствующих ферментов определяют с помощью спецнфич. субстратов высокую чувствительность имеют иммунохим. методы (обычно до 10 мкг/мл примесного антигена) [c.250]

Диффузионная кинетика - раздел М., изучающий кинетич. закономерности хим. р-ций (гомогенных и гетерогенных), на скорость к-рых влияет диффузия (молекулярная, конвективная или турбулентная). Взаимное влияние р-ции и диффузии становится заметным на внутр. пространств, масштабе L , получающемся из приравнивания их характерных времен, т.е. при значениях критерия Дамкёлера Оал 1. На этом [c.634]

Упрощенный критерий, который был использован для установления гомогенности фазы или образца, заключается в том, что все п точек данных должны попадать в пределы Л -1-ЗЛ [232а]. Если этот критерий удовлетворяется, то данный образец считается гомогенным. Изменение [c.146]

Другой тест на чистоту вытекает из диаграммы растворимости в случае гомогенного белка вплоть до достижения точки насыщения количество добавленного и количество растворившегося белка связань линейной зависимостью. Критериями чистоты также служат аминокислотный состав, изоэлектрическая точка, а также в некоторой степеии кристаллизуемость. В случае биологически активных белков, например. ферментов, вывод о чистоте может быть сделан из критериев активности (субстратная специфичность, оптимальные pH и температура, кинетические эксперименты). [c.354]

Поскольку здесь рассматриьаются общие химические черты ферментативного катализа, мы в большинстве случаев будем избегать подобных осложнений и ограничимся, где это возможно, только простейшим типом мономерного фермента. Белок этого типа — обычно большая молекула, состоящая из одной полипептидной цепи, содержащей, возможно, несколько сот аминокислот и свободно существующая в растворе внутри клетки. Такой белок можно очистить до степени гомогенности (по нескольким различным критериям), используя хроматографические и электрофоретические методы, пригодные для разделения заряженных макромолекул в водной среде [5]. На этой стадии очистки при благоприятных условиях белок можно закристаллизовать. Многие ферменты, таким образом, становятся доступными в качестве вполне определенных органических соединений, удовлетворяющих обычным критериям чистоты, и они, естественно, могут быть синтезированы 6]. Они также могут быть получены в значительных количествах, i e хорошо изученные ферменты — например, трипсин, химотрипсин, лизоцим и рибонуклеаза — доступны в граммовых количествах. Значительное число других доступны коммерчески в миллиграммовых количествах. [c.450]

На заключительном этапе выделения и очистки белков исследователя всегда интересует вопрос о гомогенности полученного белка. Нельзя оценивать гомогенность индивидуального белка только по одному какому-либо физико-химическому показателю. Для этого пользуются разными критериями. Из огромного числа хроматографических, электрофоретических, химических, радио- и иммунохимических, биологических и гравитационных методов наиболее достоверные результаты при определении гомогенности белка дают ультрацентрифугирование в градиенте плотности сахарозы или хлорида цезия, диск-электрофорез в полиакриламидном геле, изоэлектрическое фоьсусирование, иммунохимические методы и определение растворимости белка. Действительно, если при гель-электрофорезе белок движется в ввде одной узкой полосы и в этой зоне сосредоточена его биологическая активность (ферментативная, гормональная, токсическая [c.32]