Функциональные группы число типов

Будем полагать, что принцип Флори выполним. . Тогда на основе закона действующих масс можно написать кинетические уравнения для изменения концентрации различных величин, характеризующих рассматриваемую систему концентрации цепей, общей концентрации функциональных групп любого типа, числа связей любого типа, в том числе разветвляющих узлов и т. д. В общем виде каждая цепь будет определяться вектором х = ... , где [c.12]

Первый тип предполагает необходимость сближения функциональных групп данной макромолекулы, разделенных большим числом звеньев, для осуществления какой-либо реакции, так как вероятность протекания реакции зависит от вероятности реализации необходимой для этого конформации и от времени ее жизни . Эффекты такого рода вызывают изменение скорости реакций в 10 —10 и характерны для ферментативных процессов. Примером реакции, протекающей с конформационным эффектом, может служить гидролиз нитрофениловых эфиров под влиянием фермента — а-химотрипсина (ХТ) [c.56]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

Л. содержит разнообразные функциональные группы. Число метоксильных групп в Л. различных типов неодинаково, больше всего их в Л. из древесины лиственных пород. Содержание гидроксильных групп в Л. разного происхождения тоже неодинаково и зависит также от способа выделения Л. из растительных тканей. Результаты определения тех или иных функциональных групп в Л. часто в значительной степени зависят от используемого метода, что обусловлено сложностью и неустойчивостью структуры Л., а также наличием в нем функциональных групп, занимающих разное по- [c.32]

Экспериментальные исследования ИК спектров большого числа веществ позволили сделать вывод о том, что некоторые функциональные группы в сложных молекулах имеют характерные полосы поглощения большой интенсивности, хорошо выделяющиеся на фоне других полос и мало зависящие от общего строения молекул. Эти полосы называют характеристическими или групповыми. Такие полосы в ИК спектрах дают функциональные группы двух типов. [c.274]

Для полного описания химического строения (микроструктуры) произвольной макромолекулы в обш,ем случае необходимо задать ее состав, т. е. числа мономерных звеньев и функциональных групп всех типов, а также порядок их расположения в молекуле. [c.10]

Состав и функциональность каждой полимерной молекулы определяются числами /у (V = 1, 2,. . ., /г) и Я (г = 1, 2,. . ., ) в ней мономерных звеньев п функциональных групп разных типов. Если рассматривать эти числа как компоненты соответствующих многомерных векторов 1 и а, то для обозначения полимерной молекулы удобно ввести символ I а , с помощью которого можно просто написать схему реакций между такими молекулами [c.74]

Если в молекуле имеется несколько функциональных групп одного типа, то а нужно умножить на число таких групп. Составляющая Ь берется всегда без множителя. В случае, когда правило 2 противоречит правилу 3, в первую очередь следует выполнять правило 2. [c.249]

В последние годы опубликованы многочисленные исследования, посвященные направленному изменению свойств целлюлозных материалов. Обычно целлюлозные волокна и ткани (трикотаж) пропитывают различными реагентами, придающими этим материалам новые свойства и облегчающими их переработку. Другой путь получения целлюлозных материалов с новыми свойствами — синтез различных производных целлюлозы. Таким путем решена в основном проблема получения химически окрашенных волокон, несминаемых и безусадочных тканей из хлопкового и вискозного волокна, а также водоотталкивающих тканей (для этого применяются специальные пропитки) и негорючих материалов [241]. Во всех перечисленных случаях достаточно ввести в макромолекулу целлюлозы небольшое число функциональных групп определенного типа (производные целлюлозы со степенью замещения 0,05—0,1). [c.128]

Определение обменной емкости. Обменная емкость, характеризующая число молей функциональных групп, способных к ионному обмену в единице массы или объема ионита, является его важнейшим свойством. При изучении стойкости ионообменных материалов необходимо определять содержание функциональных групп каждого типа для того, чтобы получить информацию о кинетике их отщепления или образования новых групп в результате термического, радиационного или химического воздействия. Нужную информацию об образовании функциональных групп новых типов может дать кривая потенциометрического титрования ионита. [c.9]

Так называются вещества, содержащие две или более разные функциональные группы. Число таких комбинаций, очевидно, необозримо. Мы рассмотрим только главнейшие, начав с аминоспиртов и комбинаций карбоксила с другими группами (ОН, С = 0, NO2, NH2) и перейдя затем к комбинациям карбонила с другими группами (главным образом, с ОН). Именно к этим типам относятся многие важные природные соединения. [c.340]

Этот тип названий используется для простых производных углеводородов и образуется соединением группового названия, соответствующего определенной функциональной группе, с названием одного или большего числа углеводородных остатков (с учетом валентности группы). Таким образом, полученное [c.35]

Молекулы полимеров состоят из различного числа структурных единиц — мономерных звеньев. У гомополимеров структурные единицы однотипны в отличие от сополимеров, состоящих из разных звеньев, число типов которых обычно невелико. Способ соединения звеньев между собой определяет топологическую структуру молекулы. В простейшем случае она может представлять собой линейную цепочку (рис. 1.1,а). Наряду с такими линейными молекулами известно большое число разветвленных и сетчатых полимеров с различной топологией молекул. Последние, помимо мономерных звеньев, включают также функциональные группы, в результате реакций [c.148]

Его можно изобразить с разной степенью детализации (см. рис. 1.1). В простейшем варианте мономерным звеньям сопоставляются вершины графа, а химическим связям между ними — ребра (рис. 1.1, б, г). На графе функциональным группам (см. рис. 1.1, ) соответствуют висячие вершины, окрашенные белым цветом в отличие от черных узлов, обозначающих мономерные звенья. Если полимер состоит из звеньев или групп различных типов, то число цветов для раскраски вершин молекулярного графа должно быть соответственно увеличено. [c.149]

Тот или иной способ изображения молекулярного графа определяется характером задачи, которая решается с его помощью. Наиболее часто исиользуются графы, на которых изображены звенья и группы, но не связи (см. рис. 1.1,5). Каждый из трех способов позволяет с учетом раскраски вершин и ребер однозначно восстановить два других, поскольку число и типы функциональных групп исходных мономеров известны из их строения. [c.150]

С). Через Л1, здесь обозначено число функциональных групп /-Г0 типа в лиганде (например, в ЭДТА nN = 2, Псоо = 4). Аналогичное представление значений lgPl для и р-катионов оказывается невозможным для них существенны помехи донорных атомов друг другу, проявляющиеся в виде отрицательных квадратичных и перекрестных членов [c.367]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

ТОЛЬКО общую массу всех атомов в осколке, который может обладать различной структурой и может получаться из самых различных молекул, как это вкратце отмечалось на примере иона с mie 31 на стр. 320. Такой ион может образоваться даже из фторуглеро-дов, поскольку GF+ имеет номинально ту же массу. Отсюда следует, что составление таблиц массовых чисел различных функциональных групп или типов соединений (аналогично картам Колсуиа в инфракрасной спектроскопии) не принесет особой пользы, а если их распространить на более высокие массы, то они могут даже запутать экспериментатора. Кроме того, в масс-спектре имеется очень много пиков почти при всех массовых числах, которые можно составить из любой комбинации атомов, присутствующих в молекуле. [c.335]

Химические свойства. Благодаря наличию большого числа активных функциональных групп различного типа Л. способен к многочисленным химич. превращениям. Являясь фенолом, Л. легко нитруется. Даже очень разб. (3—8%-ная) HNOз нитрует Л. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролигнина приходится ок. 2 групп N0 . Одновременно Л. окисляется, приобретая карбоксильные группы, число к-рых определяется условиями нитрования. Л. легко хлорируется. Хлор вступает как в ароматич. ядро, так и в боковые цепи. Атом хлора в ароматич. ядрах (с закрытыми фенольными группами) Л. хвойных пород занимает положение 6 относительно боковой цепи. Положение хлора в боковых цепях точно не установлено. В присутствии влаги одновременно с хлорированием происходит окисление Л. Получаемый хлорлигнин содержит карбоксильные группы. [c.33]

Чувствительность ФИД зависит от числа атомов углерода в молекуле, характера функциональной группы и типа связей в детектируемых соединениях [34]. Чрезвычайно высокая чувствительность ФИД к ароматическим соединениям (Сн для бензола и толуола 0,3 ppb, для ксилолов — I ppb) позволила Агенству по защите окружающей среды (ЕРА) США рекомендовать этот детектор для газохроматографического определения летучих ароматических углеводородов в питьевой воде. Эта методика (ЕРА 602) была внесена в федеральный регистр США [35]. [c.404]

Хотя получающийся в результате этой реакции полимер имеет довольно широкое молекулярновесовое распределение, каждая молекула обладает только одной карбоксильной группой. Для определения молекулярного веса такого полимера достаточно измерить количество или карбоксильных, или гидроксильных групп. Аналогично каждая молекула поли-ш-аминокислоты имеет на одном конце аминогруппу, на другом — карбоксильную группу, и определение любой из них позволяет установить молекулярный вес полимера. В случае полимеров, образованных из двух бифункциональных мономеров, например из двухосновной кислоты и гликоля, положение не такое простое. Для молекул подобного полимера характерно наличие трех возможных комбинаций концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в особых случаях, когда в исходной смеси мономеров присутствуют точно эквивалентные количества разных функциональных групп, число концевых групп каждого типа будет одинаковым и равным числу молекул полимера. Однако, как правило, одна из функциональных групп присутствует в исходной смеси в избытке, и эта группа преобладает и в полимере. В подобном случае, для того чтобы рассчитать молекулярный вес полимера, необходимо определить содержание каждого из типов концевых групп, следовательно, и общее содержание концевых групп. Даже и в том случае, когда поликонденсации подвергается смесь эквивалентных количеств мономеров, часто происхо- [c.273]

Модель эффекта соседа . Развитая выше общая схема позволяет рассчитывать конкретные равновесные ноликонденсационные системы. Практически на активность произвольной функциональной группы (внутренней или внешней) влияет обычно лишь небольшое число соседних с ней групп. Это означает, что данную систему можно описать с помощью сравнительно небольшого числа независимых констант элементарных реакций. Часто можно считать, что активность функциональной группы определяется типами только ближайших ее соседей. Расчетная схема, отвечающая соответствующему выбору констант, носит название модели эффекта соседа первого порядка. Из определения следует, что между константами равновесия из схемы (4.102—4.103) в модели - эффекта соседа должны иметь место следующие соотношения [c.115]

В дальнейшем статистический метод Флори был распространен на более сложные с математической точки зрения системы. Так, в работах ЦО, 11] рассмотрена поликонденсация полифункционального мономера с различными функциональными группами, причем все группы реагируют только с группами одного типа. Для таких систем, помимо ММР, вычислена также функция распределения молекул по числу различных связей. В работах [12— 16] статистическим методом Флори проведен расчет степени завершенности реакции р в гель-точке для поликонденсационных систем, в которых протекает только одна или две элементарные реакции между функциональными группами нескольких типов. При этом в работах [15] и [16] учитывали также наличие монофункциональных мономеров. Работы [17—19] посвяш ены рассмотрению с помощью статистического метода Флори поликонденсации би- и полифункциональных мономеров. При этом в работе [19] исследованы, в частности, реакции типа ангидрид + + многоатолшый спирт (в этом случае ангидрид может условно рассматриваться как бифункциональный мономер с группами переменной активности). [c.161]

Изменяя при синтезе неионигенных ПАВ число группы окиси этилена (л) и окиси пропилена (т) в виде блоксополимеров, можно широко регулировать соотношение между гидрофобной и гидрофильной частями деэмульгатора и тем самым их свс йства. Используя в качестве исходных веществ органические соединения с ратными функциональными группами, можно получить блоксополимеры с двумя бл( ками типа А В , тремя — типа В А В или четырьмя и более блоками, где [c.149]

Отношение FJF , где и —среднечисленмя J среднемассовая функциональность, аналогично отношению МгсШп, характеризует дисперсию по функциональности, т. е. набор молекул, имеющих различное число функциональных групп в полимерной цепи. Естественно, что полимер, содержащий только один тип молекул, на пример только бифункциональных, будет иметь отношение //= п = 1. Среднечисленная функциональность определяется путем. деления суммарного количества функциональных групп в полимере на его среднечисленную молекулярную массу. [c.434]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Важнейшими азотсодержащими функциональными группами являются —N1-12, характерная для аминов, =ЫН—для имииов, —СМ— для нитрилов, —ЫОз— для нитросоединений, —N0— для шггрозосоединений. В состав соединений может входить различное число групп 1 могут встречаться смешанные типы. Особняком и срсдн азотсодержащих соединений стоят азотные гетеро- [c.143]

Большинство приведенных примеров показывает, что в основе механизма действия самоуничтожающихся ингибиторов ферментов лежит отщепление протона. По этой причине пиридоксальзависи-мые ферменты являются наиболее вероятными объектами такого ингибирования. Б будущем можно ожидать появления еще большего числа ингибиторов пиридоксальзависимых ферментов, механизм действия которых основан на инактивации функциональной группы, обусловленной карбанионной природой промежуточных соединений [315]. Весьма вероятно, что именно создание более селективных ингибиторов активного центра продвинет вперед разработку самоуничтожающихся ферментативных ингибиторов, или инактиваторов. По сравнению с рассмотренными ранее специфичными к активному центру необратимыми ингибиторами преимущество самоуничтожающихся ингибиторов состоит в том, что, будучи относительно нереакционноспособными, они становятся активными после взаимодействия с остатками в активном центре фермента. Активная форма зависит от каталитических особенностей конкретного активного центра. Таким образом, ингибирование катализируется самим ферментом. Однако оба типа ингибирования позволяют вводить метку и идентифицировать группы активного центра и функциональные группы ферментов. [c.458]

На рис.23, 24 приведены схематические модели структуры асфальтенов, различающихся лишь по числу структурных блоков, входящих в их частицу, и по положению в этой частице металлоорганического комплекса типа ванадилпорфирина. Прямые линии структурных звеньев моделей соответствуют плоским пластинам поликонденсированных ароматических структур, а. зигзагообразные линии на конце прямых линий - это предельные углеродные звенья на периферии конденсированных структур. Атомы кислорода и серы могут участвовать в структуре молекул асфальтенов и смол, как в полициклической конденсированной структуре, так и периферийных заместителях, в виде функциональных групп (-ОН,-5Н и др.) или соединительных мостиков в ди- и гримерных молекулах, построенных углеродных атомов (-С-С-С-, -С-8-С- и ДР)- [c.151]

Итак, создание синтетическим путем макромолекулы с уникальной устойчивой третичной структурой в принципе возможно. Трудно, однако, сказать, какова вероятность отбора при синтезе именно каталитически активной конформации. Тем не менее (даже без закрепленной третичной структуры) полимерные модели привлекают к себе столь широкое внимание, что число работ, посвященных этим системам, исчисляется сотнями. Однако обнаруживаемое увеличение реакционной способности функциональных групп, присоединенных к полимерной цепи, в большинстве изученных систем обусловлено лишь тривиальными эффектами среды (приводящими, например, к кажущемуся сдвигу р/(а) или же локальным концентрированием субстрата на полимере [62]. Те же эффекты играют основную роль и в мицелляр-ном катализе (см. 6 этой главы). Это не удивительно, поскольку мак-ромолекулярные частицы полимерного мыла (типа ХЬУ ) по таким свойствам, как характер взаимодействия гидрофобных и гидрофильных фрагментов друг с другом и с другими компонентами раствора, подвижность отдельных звеньев, диэлектрическая проницаемость и др., близки к мицеллам поверхностно-активных веществ [64]. Рассмотрим некоторые примеры. [c.105]

Адсорбция из растворов олигомеров — полимеров со сравнительно небольшой молекулярной массой (от 300 до 5000) —происходит в соответствии с их химическим строением. На рис. 18.4 показано разделение олигобутадиенов и их моно- и диоксипроизвод-ных со средней молекулярной массой около 1200 на колонне с широкопористым силикагелем при градиентном элюировании с постепенным увеличением содержания полярного компонента метилэтилкетона в н-гептане. Первым из такой колонны при элюировании чистым н-гептаном выходит олигобутадиен, вторым при добавлении в н-гексан 5% метилэтилкетона выходит монооксиолигобутадиен и третьим, при содержании в н-гептане 15% метилэтилкетона, — диоксиолигобутадиен. Этот пример показывает, что методом адсорбционной хроматографии можно разделять синтетические олигомеры по типу и числу функциональных групп в их макромолекулах. [c.337]

Метод молекулярного на .,.аивания позволяет изменять поверхностные свойства активных твердых веществ за счет синтеза на поверхности новых функциональных групп, обладающих другой химической активностью. Активность твердых веществ проявляется в различных химических реакциях, в том числе кг1т . л п ических. В качестве стандартной каталитической реакции лля определения активности образцов обычно используют модсльп )1е реакции, отражающие протекание целой группы процессов на катализаторах определенного типа. [c.212]

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

Метод Лидерсена можно характеризовать как удовлетворительно адекватным. Основной его недосгаток - нечувствительность метода по отношению к ФХС изомерных соединений. Как известно, ФХС органических веществ зависи не только от числа структурных составляющих (функциональных групп), но и от места их расположения и типа изомерии (структурной и пространственной), как, например, в молекулах изоалканов, цис- и транс-алкенов, алкилцикланов, алкилбензолов и т.д. [c.14]