Фенолы, алкилирование с циклогексеном

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Таблица 106 Алкилирование фенола циклогексеном в нрисутствии ВРз

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

Получ. алкилированием фенола циклогексеном или циклогексанолом в присутствии п-толуолсульфокислоты (и-Ц.) или АЮЬ (о-Ц.). Примен. в произ-ве душистых в-в антиоксиданты. [c.681]

С. В. Завгородним и В. Г. Крючковой изучено алкилирование п-фтор-фенола, о- и ге-хлорфенолов, о- и п-бромфенолов пропиленом, бутеном-2, пентеном-2, циклогексеном и дивинилом в присутствии катализатора ВГз-НзРО и ВРз-0(С2Н,)2. [c.464]

Высокоэффективным катализатором - алкилирования фенола циклогексеном и метплциклогексеном является борфтористово-дородная кислота [61]. В присутствии этого катализатора при температуре 115 —120°С получается смесь о- и и-циклогексилфе-нолов с соотношением 3 1 и обш им выходом 70—77%. При более низкой температуре в смеси преобладают эфирные соединения. [c.178]

Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем, при алкилировании аиизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2, и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРз"НзР04 и ВРз.О(С2Н5)2 хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.180]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

При алкилировании фенола циклогексеном и метилциклогексеном в присутствии BFg образуется смесь о- и и-циклоалкилфенолов с выходом [c.145]

При взаимодействии тиофенола с циклогексеном в присутствии 10% ВРз-0(С2Н5)2 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 20 часов образуется циклогексиловый эфир тиофенола с выходом 75% [183]. Интересно отметить, что в отличие от реакции алкилирования фенолов олефинами, когда при перегонке продуктов реакции приходится отбирать 4—5 фракций, в данном случае эфирный продукт почти полностью перегоняется при 145—146712 мм и представляет чистое индивидуальное вещество с хорошими данными анализа. [c.175]

С. В. Завгородним [48—50] доказано, что алкилирование фенолов псевдобутиленом, пентеном-2 и циклогексеном в присутствии 5—10% ВРз-0(С2Н5)2 протекает через образование в качестве промежуточных продуктов алкилфениловых эфиров, изомеризующихся в алкилфенолы. Им же показано, что циклогексиловый эфир о-хлорфенола не претерпевает изомеризацию даже с 25% ВРз-0(С2Нб)2 при нагревании до 120—140°, в течение 8 часов, 1 [c.266]

Выход диалкилзамещенных также уменьшается с увеличением мольного отношения фенол алкилирую-щий агент, как это установлено при алкилировании фенола изобутиленом 2 , н-амиленами , тримером пропилена , триметнлкарбннолом и циклическими спиртами 2 1 га-крезола —стиролом и. циклогексе-ном гидрохинона — изобутиленом и эфиров фенола— циклогексеном °. Оптимальным мольным отношением фенол олефины при алкилировании смесью [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология