Фенол, алкилирование изобутиленом

Таблица 3. Состав продуктов алкилирования фенола изобутиленом

Рис. VI.2. Схема производства п-трет-бутилфенола алкилированием фенола изобутиленом на катионите КУ-2 /—емкость для фенола 2—емкость для нзобутилена 5—подогреватель 4—реактор 5—обратный холодильник 6—емкость сырого алкилата 7—нагреватель 8—фенольная колонна 9—конденсагор-холо-дильник /О—вакуум-приемник для фенола //—кипятильник /2—колонна выделения п-трет-бутилфенола /3—вакуум-приемник для п-трет-бутилфенола 14—барабанный кристаллизатор. I—фенол II— изобутилен ///—остаточный газ IV—алкилат V—возвратный фенол

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ Й-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.383]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАВЛЕНИЯ Исходные вещества [c.382]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ Исходные вещества [c.382]

Еще В. Н. Ипатьев указывал, что при взаимодействии оле-финов с фенолами наряду с алкилированием последних может происходить образование эфиров исходных и алкилированных фенолов [1]. Позднее Стивенс при взаимодействии фенолов с изобутиленом в присутствии серной кислоты получил ряд трет-бутиловых эфиров фенола и крезолов [9]. Температуры кипения т/>т-бутиловых эфиров, как правило, очень близки к температурам кипения исходных фенолов, и они также могут загрязнять фракцию дибутил-п-крезола. [c.290]

В настоящее время 4-третбутилфенол производится алкилиро-ванием фенола изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты или катионита КУ-2. Однако более простым, экономичным и перспективным методом получения 4-третбутилфенола является алкилирование фенола непосредственно изобутиленом в присутствии твердых кислотных катализаторов. [c.11]

Алкилирование фенола изобутиленом протекает с лучшим выходом, если вести реакцию под небольшим давлением в автоклаве в этом случае исключаются потери изобутилена, неизбежные при ведении реакции прп атмосферном давлении. [c.382]

Влияние заместителя, имеющегося в алкилируемом соединении, на ход реакции можно проследить по результатам алкилирования изобутиленом бензола [22], изопропилбензола [81, фенола [211 и хлорбензола [5] в присутствии фтористого водорода. [c.34]

Найдена реакционная способность фенола по отношению к бензолу при алкилировании изобутиленом в присутствии фтористого водорода. [c.48]

Алкилирование фенола изобутиленом в присутствии 92,5%-ной серной кислоты [c.303]

При алкилировании изобутиленом мета-замещенных фенолов грег-бутильная группа обычно не входит в соседнее с заместителем орто-положение молекулы фенола вследствие пространственных препятствий, создаваемых этим заместителем. Исключение составляет лишь лг-фторфенол (эффективный радиус атома фтора [c.33]

При алкилировании фенола изобутиленом вначале образуется смесь о-и п-изомеров в соотношении, близком к 1 I. Увеличение длительности реакции и повышение температуры приводит к равновесию, в котором преобладает л-изомер, Предлол ите механизм его образования. [c.124]

С учетом этих реакций в патентах предложено осуществлять алкилирование изобутиленом при большом избытке фенола или получать п-грег-бутилфенол в две стадии — путем сочетания процесса алкилирования с процессом диспропорционирования остающихся после выделения -грег-бутилфенола ректификацией алкилата грег-бутилфенолов в смеси с фенолом. В этом случае может быть достигнут близкий к теоретическому выход кристаллического п-грег-бутилфенола [c.193]

На основе фенолов (фенол, /г-крезол и ксиленол), алкилированных изобутиленом, получаются активные антиокислительные присадки. [c.68]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Эту присадку получают алкилированием фенола изобутиленом и дальнейшей конденсацией полученного продукта с формальдегидом в щелочной среде. [c.18]

Основной способ получения — каталитическое алкилирование 4-метил фенола изобутиленом [c.205]

Осн. способ получения Д.-алкилирование л-крезола изобутиленом (кат.-конц. НзЗО , полифосфорная к-та, алкил-сульфокислоты или др.) по периодич. или непрерывной схеме при атм. либо повыш давлении. Д. выделяют ректификацией или кристаллизацией из водного р-ра метанола либо пропанола выход 90-95%. В СССР разработан способ получения Д. из более доступного сырья-фенола [c.50]

В присутствии цеолитов алкилированию подвергаются и другие органические соединения, способные к взаимодействию с кислотными центрами. К числу таких соединений относится фенол. Алкилирование фенола на обычном кислотном катализаторе осложняется образованием побочных продуктов —эфиров и комплексов катализатор—гидроксильные группы фенола. Однако при алкилировании фенола олефинами на редкоземельной форме цеолита X при 180— 210° С эти побочные процессы не наблюдаются [61]. Как и в случае других производных бензола, алкилирование фенола приводит в основном к замещению в пара- и о/7ото-положения, что соответствует правилу селективности Брауна. Образование л/та-изомеров происходит либо после продолжительного контакта продуктов алкилирования с катализатором, либо при повышении температуры реакции. Установлено, что появление л/ешя-изомеров в продуктах алкилирования фенола изобутиленом связано с изомеризацией орто-и аря-изомеров путем трансалкилирования [54]. [c.393]

Конденсация фенолов. Катионная И. с. является очень хорошим катализатором алкилирования фенолов изобутиленом [12]. Смесь фенола и И. с. перемешивают при 80° и пропускают в нее в течение [c.64]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Алкилирование проводят в одну или две стадии. При двухстадийном процессе сначала получают монобутилпроизводные, которые затем подвергают дальнейшему алкилированию изобутиленом. Последовательное алкилирование целесообразно, когда сырьем является коксохимическая дикрезольная фракция, содержащая обычно примеси ксиленолов и других фенолов. В этом случае некоторое усложнение технологической схемы компенсируется увеличением выхода продуктов и улучшением их качества. [c.230]

Для того чтобы сравнить реакционную способность бензола и фенола при алкилировании их изобутиленом в присутствии фтористого водорода, исходным продуктом была взята бинарная смесь бензола и фенола. Опыты проводили при 20° С в течение 15 мин при молярных соотношениях исходных компонентов — бензол фенол СС14 изобутилен НР = 1,0 1,0 1,83 (0,6 -1,0) 6. [c.46]

Кинетические исследования реакции алкилирования фенола ийобутиленом в присутствии 38%-ной серной кислоты при 50 °С показали, что первоначально образуются как 4-, так и 2-грет -бутилфе-нолы, причем в начальной стадии реакции концентрация 2-трет-бу-тилфенола была примерно в два раза выше, чем концентрация его пара-изомера Ч С увеличением времени взаимодействия реагентов количество орто-изомера быстро уменьшалось, а количество параизомера возрастало в связи с изомеризующим действием катализатора. Изменяя температурные условия и соотношения реагентов при взаимодействии фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты, можно получать только 4-7 рег-бутилфенол, 2,4-ди-трег-бу-тилфенол или 2,4,б-три-т/7ет-бутилфенол. Интересно, что при длительном нагревании фенола с изобутиленом в присутствии серной кислоты при 180 °С образуется и З-грет-бутилфенол (мета-изомер)— самый устойчивый изомер из моно-грег-бутилфенолов При использовании специальных катализаторов селективного ме-та-алкилирования З-трет-бутплфенол может быть получен с выходом до 65%. [c.34]

При алкилировании фенола во взвешенном слое катионита химической реакции предшествует растворение бутан-бутилено-вой фракции в феноле. Поскольку изобутилен реагирует с большей скоростью, чем н-бутилены, жидкая фаза всегда будет содер- [c.24]

Весьма интересно каталитическое действие фенолята алюминия А1(ОСбН5)з, который избирательно направляет алкилирование фенола в орто-положение, даже если пара-положение свободно. Так, при алкилировании изобутиленом получаются о-трет-бутилфенол [c.200]

В СССР наряду с работами, направленными на совершенство вание сернокислотного метода выделения изобутилена, проводились широкие исследования в области создания новых промышленных процессов извлечения изобутилена из фракции С4, не имеющих недостатков сернокислотного процесса из фракции С4 через триметилкарбинол с помощью ионообменных смол, путем алкилирования фенола изобутиленом с последующим деалкилиро-ванием и извлечение низшими карбоновыми кислотами [10]. [c.727]

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изопропанол, стирол и т.д. Изобутилен-сырье для получения бутилкаучука, изопрена, 1/)еж-бутанола используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. а-Олефины состава io- ig применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфонаты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены. [c.374]

В производстве ионола на стадии алкилирования фенола изобутиленом образуются сточные воды, содержащие алкилфенолы. Очистка сточных и ливневых вод от алкилфенолов производится их экстракцией диизо-пропиловым эфиром (ДИПЭ). Обесфеноленная вода в зависимости от анализов поступает на отпарку углеводородов или в химзаводскую канализацию. Используемая в качестве экстрактора тарельчатая колонна из-за недостаточно развитой поверхности контакта фаз, особенно при большом объеме ливневых вод, работает в напряженном режиме. В это время возможен проскок загрязнений со сбрасываемой водой. [c.12]

Алкилирование фенолов олефинами, как показано в главе 1П, изучено сравнительно хорошо в присутствии различных катализаторов, в том числе и на основе фтористого бора [43,44]. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование /г-хлор- и /г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2SO4 в [c.203]

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера [58—63]. На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и трет-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены. [c.518]

Описан интересный метод орто- лкилирования фенола олефинами-в присутствии фенолята алюминия как катализатора (Колка, 1957). Особенно легко реагирует изобутилен (ЮО°С, 17 ат) реакционная смесь содержит до 75% 2,6-ди-7 рет-бутилфенола (т. пл. 37°С), 10—15% о-гр г-бутилфенола (т. пл. —7 С) и 2,4,6-три-трет-бутилфенола (т. пя. 131°С). Пропилен реагирует несколько труднее, но при 200—210°С и 30 ат получается главным образом 2,6-диизопропилфенол и незначительное количество о-изопропмфенола (оба вещества— жидкости). Алкилирование этиленом протекает с трудом даже при 280 °С. [c.302]

Наиболее высокий выход алкилпроизводных наблюдается обычно при использовании в качестве сырья индивидуального фенола. Применение технических смесей фенолов практически во всех случаях снижает выход и качество продукта [8--10]. Вместе с изменением выхода наличие алкильных заместителей в исходном феноле способствует также изменению состава продуктов алкилирования. При алкилировании, например, /г-крезола изобутиленом при 60—70 °С в присутствии H2SO4 образуется о-трет-бутил-/г-крезол. ж-Крезол в аналогичных условиях дает в основном-/г-изомер [II]. Особенно наглядно влияние заместителей проявляется при алкилировании 3,5-ксиленола. С этиленом и пропиле-ном это соединение образует с довольно высокими выходами соответственно 2,6-диэтил- и 2,6-диизопропил-3,5-диметилфенолы. С изобутиленом 3,5-ксил енол практически не реагирует [12]. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология