Фриделя Крафтса алкилироваиие

К реакциям алкилироваиия относится и реакция Фриделя — Крафтса для ароматических углеводородов, которая будет рассмотрена ниже (см. гл. X). [c.142]

В отличие от реакции алкилироваиия по Фриделю — Крафтсу, для которой достаточно присутствие небольшого количества хлористого алюминия, реакция ацилирования протекает с удовлетворительным результатом только в том случае, если количество хлористого алюминия будет значительно больше, чем при получении алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения хлористого алюминия с кислородсодержащими реагентами, в частности, с хлорангидридами, ангидридами кислот, кетонами и кислотами. Хлористый алюминий с хлорангидридами кислот соединяется в эквимолекулярном соотношении [c.178]

В зависимости от соотношения реагентов в ароматическое ядро можнО ввести одну или несколько алкильных групп Часто образуется смесь продуктов различной степени алкилирования При наличии алкильного заместителя-в ароматическом соединении заметно облегчается его алкилирование Характерной особенностью алкилирования по способу Фриделя—Крафтса является тенденция к перегруппировкам алкильных групп во время реакции При ал-килированиц соединениями, содержащими более двух атомов углерода, всегда образуются производные с разветвленной цепью Так, прн алкилиро-ванни первичными спиртами в присутствии серной кислоты происходит перегруппировка алкильного остатка Изомеризация алкильного остатка происходит и при алкилироваиии с помощью олефиновых углеводородов Последний метод широко используется в промышленности [c.259]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилироваиия самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилироваиия образующегося в первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилироваиия бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.177]

В ходе некоторых реакций алкилироваиия по Фриделю — Крафтсу образуются продукты, которые содержат алкильную группу, претерпевшую перегруппировку. Например, при действии МезССНгС1 + А1С1з на бензол образуется РЬСМегСНгМе. Этот результат можно объяснить, исходя из того, что первоначально образующийся электрофильный комплекс достаточно поляризован, чтобы произошла перегруппировка в более устойчивый комплекс (ср. относительную устойчивость карбокатионов разд. 5.2) [c.158]

Помимо возможности перегруппировки основным недостатком при препаративном использовании реакции алкилироваиия по Фриделю—Крафтсу является полиалкилирование (ср. разд. 6.7.1.2). Наличие электроноакцепторных заместителей обычно ингибирует алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, нитробензол часто используют как растворитель для этой реакции, поскольку А1С1з легко растворяется в нем, и таким образом удается избежать гетерогенности процесса. [c.160]