Реакция алкилироваиия

За годы, прошедшие со времени открытия реакции алкилироваиия изопарафинов олефинами, было опубликовано большое число работ, посвященных изучению механизма этой (реакции. Однако, несмотря на использование совершенных методов научного эксперимента и современных методов анализа исходного сырья и продуктов реакции (с применением радиоактивных изотопов, хроматографии и др.), полностью механизм реакции алкилироваиия изопарафиновых углеводородов олефинами до настоящего времени еще не выяснен и по-прежнему привлекает внимание ученых. [c.9]

I. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАИИЯ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ [c.7]

Реакции алкилироваиия изопарафиновых углеводородов олефинами в общем виде описываются уравнением [c.7]

Реакция алкилироваиия сопровождается также реакцией полимеризации исходных олефинов, например [c.9]

Впервые механизм реакции алкилироваиия изопарафинов олефинами был объяснен В. П. Ипатьевым [1]. По В. П. Ипатьеву, реакция протекает в две стадии. Б первой олефин реагирует с кислотой и образуется про- [c.9]

Основные реакции. В настоящее время большинство исследователей считают, что для объяснения первичных реакций, протекающих при алкилировании, наиболее вероятным и достоверным является механизм, предложенный Шмерлингом. В опубликованных работах [15—21] Шмерлинг высказал, а в дальнейшем доказывал экспериментально предположение о цепном характере реакции алкилироваиия. [c.14]

Третий этап приведенной схемы является типичным примером реакции деструкции углеводородов, которая сопровождает реакцию алкилироваиия (деструктивное алкилирование). К этой реакции скло нен не только [c.23]

В оптимальных условиях реакция алкилироваиия лишь в небольшой степени сопровождается побочными реакциями полимеризации олефинов, образования диеновых и нафтеновых углеводородов, в основном производных циклопентана. [c.25]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАИИЯ [c.30]

Следовательно, реакция алкилироваиия изопарафинов олефинами протекает в области низких температур и вероятность ее протекания тем больше, чем ниже температура по сравнению со 197°С. [c.31]

В настоящее время в присутствии кислотных катализаторов реакцию алкилироваиия проводят при давлении, близком к атмосферному. Однако для перспективных работ, например по подбору твердых катализаторо В для этой реакции, важно знать изменение возможных условий ее протекания В зависимости от давления. [c.33]

Таким образом, проводить реакцию алкилироваиия при температурах, превышающих определенные пределы, нецелесообразно, так как снижается выход разветвленных октанов. [c.36]

Обозначив глубину превращения лимитирующего компонента (изобутилена) буквой X, после несложных преобразований получим общие уравнения химического равновесия для реакций алкилироваиия сырья разного состава при различных давлениях, приведенные в табл. 6. [c.37]

Основываясь на этих двух важных наблюдениях, можно заключить, что каждая из вышеназванных групп образуется из общих для нее одного или нескольких промежуточных веществ. Такое заключение весьма важно, потому что исе результаты, полученные при исследовании перечисленных пяти реакций, можно использовать для уточнения механизма алкилирования. Можно считать, что по предлагаемому в данной статье механизму протекают все пять реакций. Тем не менее традиционной реакции алкилироваиия уделено особое внимание. [c.115]

А. В. Топчиев, Я. М. П а у ш к и н Применение фтористого бора и его соединений как катализаторов в реакциях алкилироваиия и полимеризации. Доклад на IV Международном конгрессе в Риме. Изд-во АН СССР, 1955 [c.157]

Реакция алкилироваиия органических соединений олефинами 307 [c.307]

Используя в качестве катализатора эфират фтористого бора, С. В. Завгородний изучил реакцию алкилироваиия кислот олефинами на большом количестве примеров. В этих исследованиях скорость реакции алкилироваиия кислот олефинами изучалась следующими двумя методами [55]. [c.310]

Реакции алкилироваиия широко применяются в промышленности. На их основе в настоящее время осуществляется синтез компонентов высокооктанового моторного топлива, исходных продуктов для производства синтетических каучуков и смол, моющих средств, пластических масс, лаков, растворителей, гомологов бензола, простых и сложных эфиров, жирноароматических кетонов, аминов, а также соединений аммония и сульфония. [c.142]

К реакциям алкилироваиия относится и реакция Фриделя — Крафтса для ароматических углеводородов, которая будет рассмотрена ниже (см. гл. X). [c.142]

При реакции алкилироваиия ароматических углеводородов спиртами в присутствии серной кислоты последнюю нагревают до 70—80° С и при перемешивании, медленно, в течение 3—5 ч, приливают смесь ароматического углеводорода и спирта. [c.143]

В отличие от реакции алкилироваиия по Фриделю — Крафтсу, для которой достаточно присутствие небольшого количества хлористого алюминия, реакция ацилирования протекает с удовлетворительным результатом только в том случае, если количество хлористого алюминия будет значительно больше, чем при получении алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения хлористого алюминия с кислородсодержащими реагентами, в частности, с хлорангидридами, ангидридами кислот, кетонами и кислотами. Хлористый алюминий с хлорангидридами кислот соединяется в эквимолекулярном соотношении [c.178]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилироваиия. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или [c.179]

Для удобства рассмотрим отдельно реакции алкилироваиия и ацилирования. [c.156]

Катализаторы типа кислот Льюиса могут осуществлять также деалкилирование, т. е. реакция алкилироваиия обратима. Например, этилбензол (22) в присутствии ВРз и НР претерпевает диспропорционирование [c.159]

Реакция алкилироваиия изопарафинов олефинами была впервые открыта и изучена в Советском Союзе, в Государственном институте высоких давлений, в 1932 г. В качестве катализатора применяли хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом [1]. Это открытие положило начало многочисленным исследованиям реакции алкилироваиия я поискам во можных катали аторов. [c.5]

В 1945 г. в Баку была издана книга Ю. Г. Мамедал.иева Реакция алкилироваиия в прои водстве авиационных топлив , в которой приведены результаты важных, интересных и во многом оригинальных исследований автора. [c.5]

Настоящая монография состоит из двух частей. Первая часть посвящена физико-химическим основам процесса сернокислотного алкилироваиия механитму реакции алкилироваиия, термодинамическим условиям ее протекания, теплоте реакции, влиянию важнейших факторов (свойств сырья, кислоты и образующейся эмульсии, состава реакционной смеси и др.), определяющих ее интенсивность и качество получаемых продуктов. Во второй части излагаются технологические и конструктивные особенности промышленных установок сернокислотного алкилироваиия, описаны различные схемы, конструкции реакторных устройств,. методы их расчета, пути улучшения работы действующих установок и т. д. [c.6]

Авторы, объясняющие реакцию алкилироваиия, исходя из предположения об ионизации молекул изопарафина с разрывом связи С—Н, используют основные положения карбоний-ионного механизма каталитической полимеризации олефилов, разработанного Витмором с сотр. [7] и получившего в настоящее время широкое признание. В основе механизма каталитической полимеризации, предложенного Витмором, лежит электронная теория химического взаимодействия (реакций). Механизм реакции цепной. Первым звеном в этой цепи при контакте олефина с кислотным катализатором является образование исходного карбоний-иона путем присоединения иона водорода кислоты по двойной связи [c.11]

Учитывая изЛожен йое, Некоторые исследователи пытались объяснить механизм реакции алкилироваиия изо-иарафинов олефинами, исходя из теории, в основе которой лежит предположение о разрыве связи С—Н в молекуле изопарафина. Одной из первых в этом направлении была работа Бирча и др. [11], затем Вотерса и наиболее полной — Чиапетта [12]. [c.13]

Одна из важнейших реакций — алкилироваиие алканов и ароматических углеводородов алкенами. Так, из бензола и этилена на алюмосилнкатных катализаторах получают этилбензол [c.137]

В сравнимых условиях была осуществлена соответствующая реакция алкилироваиия фенилуксусной кислоты а-фенил-этилхлоридом и бензгидрилхлоридом с образованием а, й-дифе-нилмасляной кислоты и а, р, р-трифенилпропионовой кислоты с выходами соответственно 74 и 51% . [c.58]

Рис. 4. Скорость реакции алкилироваиия бутеном-2 хлоруксусной (i), трихлоруксусной и бромуксусной (3) кислот при 97°.

Рис. 8. Скорость реакции алкилироваиия 5 -сусиой кислоты бутеном-2 при 52° (7), 97 (2) и 145-165° (3)

Из результатов опытов видно, что трихлоруксусная кислота алкилируется пептеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора при комнатной температуре. Выход втор.амилового эфира трихлоруксусной кислоты при этом составляет 57%. Таким образом, при комнатной температуре реакция алкилироваиия практически не сопровождается полимеризацией пентена-2. [c.336]

Реакции алкилироваиия можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение вгор-бутилбензола, изооктана к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [c.142]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилироваиия самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилироваиия образующегося в первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилироваиия бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.177]

Реакции алкилироваиия ароматических углеводородов спиртами в присутствии Н2504 лежат в основе органического синтеза ряда целевых мономеров и полупродуктов в производстве полимерных материалов [1, 2]. Однако механизм этих реакций изучен недостаточно. По мнению одних авторов, взаимодействие спирту с кислотой сопровождается образованием эфиров [3]. Другие [c.69]

В ходе некоторых реакций алкилироваиия по Фриделю — Крафтсу образуются продукты, которые содержат алкильную группу, претерпевшую перегруппировку. Например, при действии МезССНгС1 + А1С1з на бензол образуется РЬСМегСНгМе. Этот результат можно объяснить, исходя из того, что первоначально образующийся электрофильный комплекс достаточно поляризован, чтобы произошла перегруппировка в более устойчивый комплекс (ср. относительную устойчивость карбокатионов разд. 5.2) [c.158]

Помимо возможности перегруппировки основным недостатком при препаративном использовании реакции алкилироваиия по Фриделю—Крафтсу является полиалкилирование (ср. разд. 6.7.1.2). Наличие электроноакцепторных заместителей обычно ингибирует алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, нитробензол часто используют как растворитель для этой реакции, поскольку А1С1з легко растворяется в нем, и таким образом удается избежать гетерогенности процесса. [c.160]

Реакции алкилироваиия и подобные процессы также используются в синтезе монозамещенных эфиров фосфорной кислоты, например [c.166]

Следует специально остановиться на различии в реакции алкилироваиия эфиров арилиминофосфорных и ацетилиминофос-форных кислот. Последние, являясь а,л,л-сопряженными система--ми,. могут при алкилировании образовывать продукты 1,6-присо-единения, например [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология