Кривая сродства

Если представить адсорбционный потенциал как функцию количества газа, адсорбированного при постоянной температуре, то получают так называемую кривую сродства . На рис. 55 изображены кривые сродства, полученные Гольдманом и Поляни [ ] для адсорбции сероуглерода на угле. По оси абсцисс отложено X — масса адсорбированного газа при по оси ординат — адсорбционный потенциал Вр вычисленный по уравнению (5) [c.157]

При постоянном потенциале отношение количеств адсорбированного вещества при двух различных температурах равно отношению плотностей адсорбированного вещества при этих двух температурах. Так как при постоянном потенциале плотность уменьшается с возрастанием температуры, то, следовательно, и адсорбция понижается с ростом температуры. Рис, 55 показывает, что кривые сродства, идущие почти параллельно друг другу, соответствуют при постоянном с большей адсорбции при меньшей температуре. Удельный коэффициент теплового расширения адсорбционного слоя а может быть вычислен для любого значения s из кривых сродства, так как [c.158]

Рис. 55. Кривые сродства сернистого газа к углю. Верхняя кривая — кривая теплоты (рассмотренная дальше), три нижних кривых — кривые сродства, е — адсорбционный потенциал в кал/моль х — адсорбция в г.

Это было проделано Гольдманом и Поляни [ ] для четырех различных жидкостей, и в трех случаях из четырех они получили очень хорошее согласие между экспериментальными значениями и значениями, вычисленными из кривых сродства с помош ью уравнения (19). Сравнение с — коэффициентом теплового расширения нормальной жидкости — показывает, что первое примерно па 20% меньше последнего. Так как, согласно потенциальной теории, адсорбированное вещество похоже на сильно сжатую жидкость, то действительно должно быть меньше, чем а . [c.160]

На рис. 56 изображены кривые сродства, полученные Эмметом и Брунауером для адсорбции азота и аргона на железном катализаторе, промотирован-ном окисью алюминия. Кривая азо а вычислена по четырем изотермам (две при 77,3 и две при 90,1°К), кривая аргона — по двум изотермам (одна при 77,3 и одна при 90,1°К). Следует отметить, что для [c.160]

Рис. 66. Кривые сродства азота и аргона к однократно промо-тированному железному катализатору, г. в слФ при нормальных условиях.

Гольдман и Поляни [ ] исследовали изменение чистой теплоты адсорбции или дифференциальной теплоты смачивания с количеством адсорбированного газа, а также изменение адсорбционного потенциала с адсорбированным количеством. Первые кривые они назвали кривыми тепла>, а последние — кривыми сродства . Один из примеров полученных ими результатов был дан на рис. 55 гл. V другой пример показан на рис. 93. Последний представляет кривую тепла и кривые сродства для этилового эфира на угле. Кривые сродства были вычислены из изотерм адсорбции согласно методу потенциальной теории, описанному в гл. V. Дифференциальные чистые теплоты адсорбции, соответствующие различным количествам адсорбированного газа, не были получены ни калориметрически, ни вычислением из изотерм адсорбции по [c.347]

Рис. 93. Кривая теплоты и кривые сродства для эфира на угле.

Рис. 55. Кривые сродства сернистого газа к тлю. Верхняя кривая — кривая теплоты (рассмотренная дальше), три нижних кривых — кривые сродства.

Рис. 56. Кривые сродства азота и аргона к однократно про.мо-тированному железному катализатору.

Надежные значения сродства к электрону найдены лишь для небольшого числа элементов. Понятно, что сродство к электрону зависит от электронной конфигурации атома, и в характере его изменения с увеличением порядкового номера элемента наблюдается отчетливо выраженная периодичность (рис. 14). Сравнение с изменением энергии ионизации показывает, что максимумы и минимумы на кривой сродства к электрону смещены по сравнению с кривой энергии ионизации на один элемент влево. [c.35]

Таким образом, очевидно, что в данном случае тепловое расширение адсорбционной фазы исчезаюш,е мало. Изотермы, по которым рассчитаны кривые сродства, показаны на рис. 71 (гл. VI). Это — -образные изотермы, в то время как все предыдущие вычисления потенциальной теории проводились с изотермами лэнгмюровского типа. [c.161]

На основании уравнения (26) дифференциальная TtMOTa смачивания или чистая теплота адсорбции может быть вычислена для какого-либо значения х из потенциала Поляни и его изменения с температурой. На рис. 55 (гл. V) были приведены кривые сродства Гольдмана и Поляни для сероуглерода на угле. Кривые соответствуют изменению с х, а. величина dzJdT) может быть вычислена из двух соседних кривых. Таким образом можно получить величину t/д, для каждого значения х. Вычисленная кривая теплоты показана на рис. 55 над кривыми сродства. [c.322]

Множитель дг 1дх)у представляет наклон кривой сродства, а множитель дх дТ)г выражается расстояниохм [c.348]

Дифференциальная теплота сжатия, Vх х-рис. 93 остается приблизительно постоянной в интервале от 1,5 до 3,0 г эфира, адсорбированных 10 г угля, и составляет около 2000 кал/молъ. На рис. 55 имеется даже более длительная область постоянства в интервале от 2 до 6 г сероуглерода, адсорбированных на 10 г угля, теплота сжатия составляет грубо 1000 т /.4 га ь. С другой стороны, Эммет и Брунауер [ ] нашли, что кривые сродства, вычисленные пз изотерм адсорбции аргона на промотированном АТдОд железном катализаторе, измеренные при 77,-3 и 90,1°К, совпадают, и то же справедливо для кривых сродства азота при тех же двух температурах (рис. 56, гл. V). Это значит, что дх/дТ) в уравнении (35) равно нулю и соответственно теплота сжатия также равна нулю. [c.349]

Окончательно установлено, что точка плавления вещества в адсорбированном состоянии ниже точки плавления вещества в объеяе. Следует. нацомнить, что кривые сродства аргона, адсорбированного при —183 и —195,8° на железном катализаторе, промотированном окисью алюминия, налагаются одна на ДРУгую[ ] (рис. 56). Вспомним также, что изотерма аргона для —195,8° была рассчитана по изотерме при —183° на основании теории полимолекулярной адсорбции [ ] (рис. 72), Точка плавления аргона равна —189,2°. При обоих расчетах вводилось допущение, что адсорбированное вещество было в жидком состоянии даже при более низкой температуре, и в качестве бралось экстраполированное давление паров жидкости, а не упругость паров твердого тела. Поскольку расчеты оказались удачными, следует признать, что адсорбированный аргон находится в жидком состоянии при температуре иа 6,6° ниже нормальной точкд плавления. [c.599]

Множитель дгJдx)J. представляет наклон кривой сродства, а множитель (дх дТ)в выражается расстоянием [c.348]

ВЫСОКОЙ активностью. В процессе крашения шерсти, в отличие от хлопка, гидролиз играет лишь небольшую роль, так как аминогруппы обладают значительно более высокой нуклеофильностью и в слабокислой среде гидролиз красителя весьма незначителен. Оптимальное значение pH реакции дл,я каждого класса красителя находят определением степени фиксации как функции pH. Основной проблемой при крашении шерсти активными красителями является равномерность окраски. В отличие от крашения целлюлозных волокон, характеризующихся воспроизводимостью и равномерностью, крашение шерсти сильно зависит от свойств и поведения отдельных красителей и волокон. Построение кривых сродства и фиксации отдельных красителей позволяет подобрать наиболее благоприятные условия процесса, но не дает возможности сделать какие-нибудь общие выводы из-за различных свойств самих волокон. Разнородные химические и физические свойства шерсти являются препятствием для оценки реакций шерсти с активными красителями, с точки зре-ння их совместимости на основании сравнения кривых адсорбции и фиксации. Адсорбция и фиксация в разной степени зависят от pH и это даст возможность регулировать их более или менее независимо друг от друга. Например, если крашение -ведут красителями, содержащими -сульфоксиэтилсульфонильную группу —502(СН2)2050зЫа для взаимодействия с волокном необходимо, чтобы прежде всего образовался винилсульфон и поэтому нужно соответственно регулировать pH, так как в щелочной среде анионный краситель практически не имеет сродства к волокну [285—288]. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология