Теплота адсорбции пара, чистая

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

Рис. 3.18, Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции пара триэтиламина от его адсорбции на поверхности чистых аэросилогелей, измеренные при комнатной температуре. Образцы были предварительно дегидроксилированы в разной степени путем откачки при разных температурах

Изостерическая теплота адсорбции. Чистая теплота адсорбции пара. В соответствии с выражениями (111,64) и (111,108) дифференциальная теплота адсорбции идеального газа [c.144]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Таким образом, при полимолекулярной адсорбции паров играет роль разность между полной теплотой адсорбции в первом слое и теплотой конденсации I. Такая теплота называется чистой теплотой адсорбции. [c.104]

Сравнивая чистые теплоты адсорбции паров бензола и н.гексана для монтмориллонита при стандартном заполнении, видим, что в случае бензола они в несколько раз больше соответствующих теплот для пара н.гексана, что объясняется различием в [c.147]

Согласно этим представлениям, кривые типа III должны наблюдаться в случае адсорбции сильно полярных адсорбатов (большие El), слабо взаимодействующих с адсорбентом (малые Еа). Действительно, адсорбция паров Н2О на угле характеризуется отрицательной чистой теплотой Е >Еа) и изотермой типа III, что хорошо подтверждает теорию БЭТ. [c.152]

Удельную поверхность 5 определяют из емкости монослоя, как это описано выше. Константа С непосредственно связана с чистой мольной теплотой адсорбции, соответствующей разности теплоты адсорбции в первом слое Ql и мольной теплоты конденсации пара адсорбтива Я, [c.505]

При адсорбции пара иногда пользуются термином чистая теплота адсорбции . Этому соответствует разность [c.144]

Однако эти значения ниже, чем при адсорбции на атомно-чистой поверхности. Как и в случае адсорбции кислорода на атомно-чистой поверхности графита, первичная адсорбция паров воды в начальной области протекает на заполненных состояниях без изменения а и с выделением больших теплот (см. рис. 2, б).В области более высоких заполнений адсорбция сопровождается изменением а. При вторичной адсорбции величина а практически пе меняется. Величина Зо в этом случае принята равной значению а после адсорбции и десорбции пара воды на атомно-чистой поверхности графита. Незначительные обратимые изменения а объясняются возникновением и исчезновением барьеров в местах контактов между частицами. [c.110]

В зависимости от условий определения теплот адсорбции существуют различные методы их выражения. Интегральная теплота адсорбции представляет собой количество тепла, выделившегося при адсорбции М ц молекул газа (пара) на чистой поверхности 1 г адсорбента. Если Ev и В, — энергии газа, приходящиеся на одну молекулу в газовой фазе и адсорбированном состоянии, то потеря тепла при адсорбции [c.24]

Величину часто называют чистой теплотой адсорбции , понимая под этим теплоту, выделяющуюся при насыщении поверхности паром, за вычетом величины дь, не имеющей непосредственного отношения к адсорбции. [c.134]

Рис. 84. Параллелизм между теплотами сжатия и чистыми теплотами адсорбции семи различных паров на угле.

В гл. VI мы обсуждали расхождение между величинами поверхности, полученными по изотерме Кулиджа [ ] для адсорбции бензола и водяного пара на угле. Бензол дает величину поверхности в пять раз большую, чем вода. Одно из объяснений, выдвинутое в гл. VI, подобно приведенному здесь для монтмориллонита. Уголь обладает слоистой структурой подобно графиту. Бензол с легкостью проникает между слоями, вода же — лишь с трудом по причине отрицательной чистой теплоты адсорбции. [c.481]

На рис. 6 сопоставлены теплота адсорбции и-гексана и бензола [12,6]. Теплота адсорбции ароматического углеводорода значительно меньше теплоты адсорбции соответствующего насыщенного углеводорода с нормальной цепью, т. е. на чистой поверхности сажи пары ароматических углеводородов адсорбируются хуже, чем пары нормальных. Теплота адсорбции толуола близка по величине к сумме теплоты адсорбции бензола и инкремента теплоты адсорбции на группу СНг [11]. [c.49]

Имеются данные [151], указывающие на повышение эффективности присадок этой группы с увеличением теплоты адсорбции. Важное значение имеют скорость адсорбции присадки из масла и равновесная концентрация ее на поверхности металла. Так, хотя при смазке чистым стеариновым спиртом и стеариновой кислотой данная трущаяся пара имеет приблизительно одинаковый коэффициент трения, растворы этих соединений в масле отнюдь не дают одинакового снижения трения [43]. [c.31]

Отметим, что несмотря на некоторую неизбежную для аморфного состояния неоднородность распределения гидроксильных групп а поверхности, эта неоднородность у макропористых чистых аэросилогелей и силохромов меньше, чем у силикагелей, содержащих значительно больше примесных центров. Это ясно видно из различия хроматограмм веществ, образующих водородные связи с гидроксильными группами поверхности кремнезема (рис. 26)[ 7а, 9, 10, 69], а также из различного характера зависимостей теплоты адсорбции пара бензола от заполнения поверхности для чистого аэросилогеля и для геометрически и химически менее однородного образца кремнезема [29, 36]. Рис. 27 показьгва-ет, что зависимость дифференциальной теплоты адсорбции пара бензола от Заполнения более чистой. и геометрически более однородной поверхности аэросилогеля, несмотря на специфичность взаимодействий я-электронной системы бензола с гидроксильными группами поверхности кремнезема, приближается к соответствующей зависимости для неспецифической адсорбции бен- [c.106]

Теплота адсорбции, выделяемая при адсорбции парообразного вещества, может быть вычислена путем определения теплоты смачивания, т. е. количества тепла, которое выделяется при смачивании поверхности адсорбента жидким адсорбтивом. Теплота смачивания соответствут раз,вице между теплотой адсорбции пара и теплотой конденсации его в жидкость в чистом состоянии. [c.28]

Интегральную теплоту адсорбции Qi можно измерить калориметрически, пепоаредственно определяя тепловой эффект при контакте заданного количества адсорбата с чистой поверхпостью адсорбента. Иногда удобнее измерять теплоту смачивания твердого тела жидким адсорбатом. При смачивании чистого твердого тела мы получаем интегральную теплоту адсорбции при Р = Р°, т. е. QiiP°) или q P°), тогда как при смачивании адсорбента, предварительно выдерж-аиного до установления равновесия в парах адсорбента давл ением Р, тепловой эффект соответствует разности [qi P°)—Яг Р)]- Таким образом, измеряя теплоту смачивания при Р и Р°, можно найти qi P) [100, 101]. Дифференциальную теплоту адсор бции да находят по наклону завпоимости Qг от 2 нли измеряют тепловой эффект при введении в систему небольших добавок адсорбата [102]. [c.477]

Это можно непосредственно наблюдать, измеряя теплоты адсорбции таких молекул на аэросилогелях — чистом и содержащем примесь А1 — до и после дегидроксилирования при высоких температурах (макропористые аэросилогели при этом почти не изменяют величину своей поверхности). На рис. 1-36 показаны некоторые ре-зультаты - калориметрических измерений теплот адсорбции пара сильного органического основания — триэтиламина на достаточно чистом и на содержащем 0,36% А1 аэросилогелях, обработанных в вакууме при 200 и 1100° С. Остающийся на обоих образцах после обработки в вакууме при 200° С гидроксильный покров определяет по отношению к молекулам триэтиламина только специфичность молекулярной адсорбции (на кислотных центрах Брэнстенда). Теплоты адсорбции триэтиламина при постоянном заполнении монослоя на гидроксилированной поверхности кремнезема, составляют [c.59]

Влияние электроноакцепторных примесей можно наблюдать, измеряя теплоты адсорбции органических оснований на чистом и содержащем при-L месь Al образцах кремнезема до и после вакуумной обработки при высоких температурах. Удельная поверхность макропористых кремнеземов "при этом не изменяется, так что изменения д вызываются только изменением химии поверхности. В случае чистого кремнезема с ростом температуры прокаливания дифференциальная теплота адсорбции д пара триэтиламина уменьшается (см. рис. 3.18). Для кремнезема, содержащего примесные центры координационно ненасыщенного алюминия (рис. 3.21), обработка в вакууме при возрастающих температурах (до 1100°С) приводит к уменьшению д только в области больших Г, когда заполняется силоксановая часть поверхности. В области же небольших Г значение q с ростом температуры прокаливания образца растет и после обработки образца при ПОО°С достигает 200 кДж/моль. В этом случае молекулы триэтиламина химически взаимодействуют с обнажаемыми при термовакуумной обработке примесными центрами координационно ненасыщенного [c.72]

Рис. 3.21. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции Ц от адсорбции Г пара триэтиламина на чистом аэро-гилогеле (/) и на аэросилоге-пе, содержащем 0,38% алюминия (2)

М, М. Дубинин. Одной из наиболее характерных черт адсорбции газов и паров в микропорах, в отличие от адсорбции на ненористых или относительно крупнопористых адсорбентах, является значительное повышение энергии адсорбции. На рис. 1 и 2 изображены кривые дифференциальных теплот адсорбции бензола, измеренные Исирикяном и Бабаевым на калориметрической установке тина Кальве, для микропористых и непористых адсорбентов при различных заполнениях 0 = я/ао,2 в характерном интервале 0 от 0,2 до 1. Через до,г обозначены величины адсорбции при равновесном относительном давлении 0,2, нри котором практически завершается заполнение микропор, а для непористых адсорбентов — образование моно-молекулярных слоев. Для микропористого углеродного адсорбента дифференциальные чистые теплоты адсорбции в упомянутом интервале заполнений в среднем в 4 раза выше, чем для непористой сажи, а для супер-микропористого силикагеля в тех же условиях выше только в 1,6 раза. [c.252]

Причина этих расхождений, как следует из анализа уравнения БЭТ, связана со значением теплот адсорбции, определяемых членом с, и внешне выражается крутизной изгиба изотермы, обусловленного степенью локализации молекул адсорбата при низком относительном давлении. Иными словами, площадь поперечного сечения молекул адсорбата в зависимости от величины чистой теплоты адсорбции и характера их упаковки на поверхности адсорбента может иметь самые различные значения [13, 14, 18—22]. Поэтому величина удельной поверхности одного и того же твердого тела, определенная по адсорбции различных паров, иногда изменяется в достаточно широких пределах [14]. При этом установлено, что несоответ- [c.92]

Согласно теории полимолекулярной адсорбции физическая адсорбция газов и паров в первом слое определяется двумя факторами чистой теплотой адсорбции и поверхностью адсорбента. Иногда газ обладает чрезвычайно различными энергиями взаимодействия с разными адсорбентами например, чистая теплота адсорбции воды на ионных кристаллах положительна, в го время как на угле отрицательна. В таких случаях получаются изотермы различного типа, как это уже обсугкдалось в гл. VI. Однако большинство газов обладает поло кительнЫх ш чистыми теплотами на всех адсорбентах, и теплоты адсорбции данного газа на различных адсорбентах примерно одни и те же, как мы это видели в главах VII и VIII. Это является причиной того, что решающим фактором в физической адсорбции является не природа адсорбента, а величина его поверхности. В настоящей главе мы обсудим различные методы, которые были предложены для определения поверхности адсорбентов. [c.367]

После того как девственное стекло промыто водой, оно адсорбирует пары воды и другие пары в значительно ббльших количествах. Промывка делает поверхность стекла более шероховатот и повышает истинную поверхность. Однако это объяснение, возможно, и недостаточно полное. Фрэзер, Патрик и Смит предполагают, что на поверхности стекла может образоваться слой силикагеля. Это отразилось бы не только на величине поверхности, но и на ее природе. При адсорбции паров воды на силикагеле получаются изотермы типа 11, в то время как на свежевыдутом стекле с применением сухого воздуха получаются изотермы типа 111. Замена поверхности стекла на поверхность силикагеля поэтому вызвала бы резкие изменения в количестве адсорбированных водяных паров, главным образом при более низких относительных дав-.лениях. Относительно небольшое изменение теплоты адсорбции могло бы привести к значительному изменению адсорбированного количества. Предполагая, что теплота адсорбции воды на силикагеле составляет 11 500 кал молъ, в то время как на девственном стекле — 9500 кал]моль (в первом случае положительная чистая теплота 1000 кал, во втором отрицательная чистая теплота 1000 кал), адсорбция при 31° и jo/pg=0,3 соответствовала бы примерно заполнению одного слоя на силикагеле и покрытию лишь 8% поверхности стекла. [c.444]

Остановимся в этой связи еще на одном интересном случае адсорбции, на саже производных углеводородов — спиртов (в настоящее время изотермы и теплоту адсорбции спиртов на графитированных сажах изучают Н. Н. Ав-гуль и И. А. Лыгина). Из рис. 16 видно, что по мере увеличения цепи углеводородного радикала теплота адсорбции спиртов растет. Интересно, что теплота адсорбции водяного пара значительно меньше, так что чистая теплота его адсорбции па графитированной саже отрицательна. Это отражается на форме изотерм адсорбции воды и спиртов. [c.63]