Адсорбционный потенциал изменение с температурой

В общем случае концентрирование раствора (до определенного предела), увеличение адсорбционного потенциала компонентов (активирование поверхности углерода и изменение растворяющей силы среды) и внешние воздействия на систему (изменение температуры, увеличение времени контакта и др.) способствуют адсорбции из раствора. [c.65]

Адсорбционный объем и адсорбционный потенциал связаны некоторой зависимостью, которая может быть найдена по изотерме адсорбции и формулам (П.10) и (II.11). График зависимости / = /(б), называемый характеристической кривой, как показывают опытные данные, остается неизменным при изменении температуры. Температурная инвариантность характеристической кривой позволяет построить изотерму адсорбции ири любой заданной температуре, если известна хотя бы одна изотерма адсорбции. [c.30]

Изменение адсорбционного потенциала 6 с изменением адсорбционного объема V, как это представлял Поляни, показано на рис. IV, 7. Подобные кривые, не зависящие от температуры и характерные для каждого данного адсорбента, Поляни называет характеристическими кривыми. [c.95]

Как показано ранее (см. стр. 33), энергия молекулярного притяжения частиц в конкретной дисперсной системе сохраняется постоянной при введении электролитов или при повышении температуры. Однако изменение молекулярного взаимодействия достигается путем образования адсорбционных слоев поверхностно-активных и макромолекулярных веществ (см. главу 2). Ниже будет более подробно рассмотрено влияние электролитов на устойчивость дисперсных систем. Энергия ионно-электростатического отталкивания в сильной степени зависит как от 1 )4-потенциала, так и от толщины диффузного двойного слоя. Обе величины определяются концентрацией и валентностью ионов электролита в системе. [c.46]

Таким образом, влияние температуры на скорость электродного процесса, связанное с изменением плотности адсорбционной пленки ингибитора, особенно резко должно сказываться при низких концентрациях. Однако влияние низких концентраций ингибитора не поддается изучению на капающем электроде, так как его адсорбция становится лимитирующей стадией процесса. Подобный расчет не представляется возможным выполнить для остальных изученных соединений, поскольку при изменении потенциала меняются ориентации их молекул на электроде [3]. [c.62]

Изменение адсорбционного потенциала обычно выражается в теории полимолекулярной адсорбции не как функция расстояния I от поверхности адсорбента, а как функция адсорбционного объема V. Это обусловлено тем, что функция 0 = f(V) экспериментально сравнительно легко определяется, в то время как нахождение функции 9 = /(/) вызывает подчас неопреодолимые трудности. В самом деле, адсорбционный объем легко найти, если работа ведется, например, при достаточно низких температурах. Тогда адсорбтив находится в адсорбционном пространстве в виде жидкости. В этом случае заполненный жидкостью адсорбционный объем V , отвечающий 1 г адсорбента, выражается следующим уравнением [c.94]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]

По теории Поляни адсорбционный потенциал и кривые, пред-ставляюпще распределение потенциала между слоями адсорбата, не изменяются с изменением температуры. Предполагается, что адсорбционный потенциал Е имеет положительные значения только в адсорбционном объеме, т. е. в объеме, находящемся над поверхностью адсорбента. Чем ближе адсорбент к поверхности, тем выше значение адсорбционного потенциала. Это увеличение заканчивается на определенном расстоянии от поверхности, ближе к которой потенциал будет падать и обратится в нуль (на расстоянии ). При дальнейшем приближении потенциал получает отрицательное значение, т. е. здесь действуют отталкивающие силы. Величина й соответствует радиусу молекулы адсорбата. Потенциальная теория не дает уравнения изотермы адсорбции. [c.112]

Хэбгуд и Ханлан [19] исследовали методом газовой хроматографии адсорбционные свойства ряда активных углей. С этой целью измерялись удерживаемые объемы при разных температурах и определялись теплоты адсорбции. В этой работе было замечено, что величина теплоты адсорбции с изменением температуры несколько меняется. Отмечена также зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности адсорбента. При небольших пробах ве-ш,еств величины теплоты адсорбции почти в 2 раза превосходили величину теплоты адсорбции, полученную прн больших пробах. Это является результатом того, что на неоднородной поверхности небольшие пробы адсорбируются на самых активных 5П1астках новерхности (в тонких порах), где адсорбционный потенциал повышен. [c.127]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

На рис. 3-52 и 3-53 показана зависимость положения узкой полосы от электростатических свойств цеолита. Установлено также, что частота деформационных колебаний адсорбированных молекул воды (полоса поглощения при 1640 см ) уменьшается с увеличением электростатического и ионизационного потенциала. Однако это изменение сравнительно невелико и не отличается систематическим характером. Наблюдение за спектрами в процессе адсорбции воды показало равномерное увеличение интенсивности всех полос, указывающее на отсутствие избирательного взаимодействия с отдельными адсорбционными центрами. Адсорбированную воду можно удалить вакуумированием при повышенной температуре. Судя по изменению интенсивности полосы при 1640 см , молекулы воды десорбируются с LiY до 550° С, с NaY до 370° С, с KY до 360° С, с RbY до 220° С и с sY до 210° С. Вода в этих образцах адсорбируется, очевидно, на катионах в соответствии с механизмом, предложенным Берчем и Хэбгудом [26] для цеолитов X. Наличие в спектре трех широких полос в области 3650—3200 см можно приписать либо взаимодействию атомов водорода в молекуле воды с атомами кислорода, занимающими различные кристаллографические позиции, либо взаимодействию, адсорбированных молекул воды с катионами, локализованными в различных участках каркаса. Как видно из рис. 3-2, спектры, полученные при дегидратации исходного цеолита, отличаются от спектров, наблюдаемых при регидратации и последующей дегидратации, очевидно, из-за изменений в локализации или координации катионов, а возможно, из-за увеличения числа молекул, связанных водородными связями. Наиболее заметно меняются интенсивности узкой полосы при 3700 см и широкой полосы при 3600 см . Первая полоса значительно увеличивает, а вторая — снижает свою интенсивность. Однако образования новых структурных групп не обнаружено. Поскольку полоса при 3700 см связана с прямым взаимодействием молекул воды с катионами, то, вероятно, в процессе дегидратации происходит миграция некоторых катионов. По приблизительной оценке в регидратирован-ном образце во взаимодействии с водой участвует в 10 раз больше [c.227]

Как следует из таблицы, повышение температуры практически не отражается на величине предельной емкости С и приводит к небольшому уменьшению адсорбционного скачка потенциала ф2у. Поскольку изменение с температурой параметров Гоо и —сравнительно невелико, то соответствующий рост величин Л= 7 Гоо и 5о=(1/55,5)ехр(—AGJRT) можно считать тривиальным (ср. [8]). Интересно отметить, что наиболее сильное влияние температуры на аттракционное взаимодействие между адсорбированными молекулами кислоты и на зависимость а от ф наблюдается в случае -С5, где значения максимальны (см. таблицу и рис. 1). По мере уменьшения Ад температурная зависимость аттракционной постоянной становится все менее ярко выраженной и, наконец, у н-С величина Оо практически не зависит от температуры. Естественно предположить, что повышение температуры препятствует сегрегации адсорбированных молекул органического вещества, а потому сказывается тем сильнее, чем ближе мы подходим к области двумерной конденсации. [c.62]

При адсорбции кислорода на германии из газовой фазы при давлении кислорода 10 мм рт. ст. и комнатной температуре наблюдается следующее интересное явление. Адсорбция идет быстро, пока не адсорбируется монослой кислородных атомов. Контактный потенциал во время быстрой адсорбции изменяется на 0,15 в. Второй атомный слой кислорода адсорбируется с быстро убывающей скоростью, и после этого адсорбция резко замедляется (ср. адсорбцию на железе, стр. 172). Во время медленной адсорбции контактный потенциал изменяется уже на 0,33 в, что показывает существенное отличие строения второго слоя от первого. Но если подвергнуть поверхность германия с сидящими на ней двумя монослоями кислорода действию паров воды (а затем избыток паров воды удалить откачиванием), то после этого на металле вновь может адсорбироваться газообразный кислород в значительном количестве. Эту операцию с попеременным действием воды и кислорода можно повторить много раз. Следовательно, при адсорбции воды на германии, покрытом адсорбционным слоем кислорода, происходит изменение структуры адсорбционного слоя,— он теряет свои защитные свойства против дальнейшего окисления металла газообразным кислородом. Адсорбция воды на окисленном германии необратима (в отличие от адсорбции ее на чистой поверхности металлического германия). Это видно из того, что после откачки паров воды величина контагстного потенциала германия оказывается сильно измененной по сравнению с его величиной до адсорбции воды [365]. [c.195]

Термопотенциограммы для грани (100) показывают, что изменение характера связи кислорода с поверхностью происходит при температуре 150° С, а из адсорбционных кривых следует, что прочная адсорбция, соответствующая максимуму поверхностного потенциала, достигается приблизительно при той же температуре. Сандлер и Дюригон [13] показали, что существуют по крайней мере два типа хемосорбции кислорода на чистом серебре, причем низкотемпературная форма становится обратимой выше 160° С. Эксперименты на грани (111) не обнаружили наличия этой характеристической температуры. Хотя адсорбция кислорода на гранях (100) и (111) протекает по-разному, Куммер [14] не нашел какого-либо влияния природы кристаллографических плоскостей на селективность в реакции окисления этилена. [c.75]

В исследованиях электронных процессов на поверхности хемосорбированные частицы, как правило, рассматриваются только с точки зрения их акцепторного или донорного проявления. Для таких сильно акцепторных частиц, как, например, О2, О, N0, обладающих высокой энергией сродства, заряжение поверхности может быть объяснено захватом свободных носителей атомными орбиталями этих частиц. Действительно, данные ЭСР [5, 6] подтверждают существование радикальных форм хемо-сорбированного кислорода. Однако обобщение этого механизма без достаточного его обоснования на широкий круг молекул, исследуемых в хемосорбции и катализе, является по меньшей мере рискованным. Рассмотрим некоторые простые примеры. Согласно [7—11], молекулы воды адсорбируются при 20° С на гидратированной поверхности окислов 7п, Т1, Си, 8п, а также окисленного Ое и 31, как доноры. Однако образование при этих температурах ионов НаО мало вероятно из-за высокой энергии ионизации молекулы НаО. Теплоты адсорбции в области заполнений, соответствующих наибольшему изменению поверхностного потенциала , не превышают 1 эв [10]. Длительная откачка при 20—50° С полностью восстанавливает исходное значение 7 з и адсорбционную активность поверхности, что также указывает на отсутствие достаточно прочных связей молекулы с поверхностью. Адсорбция воды протекает при этих условиях с весьма низкой энергией активации. В качестве примера на рис. 1 приведены данные по изменению работы выхода (ф) и электропроводности (а) гидратированной /г-Т10а при адсорбции паров воды (данные Фигуровской). Как видно из рисунка, изменения ф и а полностью обратимы, теплоты адсорбции в этой области заполнений составляют - 0,6 эв [12]. Еще более трудно допустить образование ионов НаО при адсорбции воды на окисленном Ое (или 81), что требует преодоления носителем значительного потенциального барьера, созданного высокоомной пленкой СеОа (810а). [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология