Изотерма адсорбции лэнгмюровский тип

При этом оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, шабазит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. Х.4, а именно / — кривую лэнгмюровского типа // — S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом V и V — кривые типов II [c.144]

При решении вопроса о том, какому механизму соответствует найденное кинетическое уравнение (1.9), необходимо иметь в виду, что водород может адсорбироваться на поверхности катализатора и реагировать с адсорбированными молекулами толуола в молекулярной форме либо в виде атомов или ионов. Выше отмечалось, что изомеризация углеводородов при гидрировании олефинов свидетельствует о диссоциативной адсорбции и последовательном присоединении атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям гидрируемого соединения. Поэтому логичным будет допустить, что и при гидрировании ароматических углеводородов происходит диссоциативная адсорбция водорода и что лимитирующей стадией является присоединение первого атома или иона водорода к ароматическому кольцу. Тогда в случае лэнгмюровских изотерм адсорбции исходных веществ можно написать следующее выражение дпя скорости реакции [c.32]

Такой тип полос наблюдается в случае выпуклой, Лэнгмюровской изотермы адсорбции. [c.19]

Ю сел мом и уменьшаются с увеличением молекулярного веса полимера. Показано [81 ], что и для других систем можно применять уравнение (11,9) даже в тех случаях, когда изотермы адсорбции отличны от лэнгмюровских. [c.35]

Большинство изотерм адсорбции полимеров из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Такие кривые в принципе хара.ктер-ны для лэнгмюровской мономолекулярной адсорбции. Однако рассчитанные из изотерм толщины адсорбционного слоя значительно превышают ту толщину, которая должна была бы наблюдаться для мономолекулярной адсорбции в классическом понимании. Это связано со специфическими чертами адсорбции полимеров, особенностями структуры адсорбционных слоев и конформаций адсорбированных полимерных цепей на поверхности. [c.79]

В рамках лэнгмюровской модели это означает, что изотерма Г на поверхности раздела твердое тело—раствор описывается уравнением того же вида, что и изотерма на поверхности раздела раствор—пар [уравнение (1Х-42)]. Отсюда следует также, что изотерма Г —Л з, характеризующая адсорбцию на поверхности раздела твердое тело—раствор, должна налагаться на изотерму адсорбции для поверхности раз- [c.327]

Зная индивидуальные изотермы адсорбции паров на поверхности раздела твердое тело—пар, можно с помощью уравнения (IX-48) рассчитать адсорбцию на поверхности раздела раствор— пар. Таким образом, в рамках лэнгмюровской модели для идеального раствора по адсорбционным свойствам поверхности раздела одного типа можно оценить адсорбционные свойства поверхностей раздела двух других типов. Конечно, такие расчеты не очень точны, поскольку они основаны на довольно грубых посылках. [c.328]

Недостаточность простой лэнгмюровский картины адсорбции находит выражение и в данных, относящихся к адсорбционному равновесию,— полученные из опытов изотермы адсорбции не подчиняются уравнению [2]. Опытные данные, относящиеся к адсорбционному равновесию и кинетике процессов на поверхностях, могут быть истолкованы на основе представления о неоднородности поверхностей. [c.56]

При построении статистической теории адсорбции смесей естественно исходить из применимости к каждому отдельному участку лэнгмюровской изотермы адсорбции смесей, суммируя значения адсорбированных количеств по всей поверхности. В этом случае, при наличии п газов, адсорбирующихся одновременно на общей однородной поверхности, изотерма адсорбции для любого -го газа может быть выражена уравнением [c.336]

Рассмотрим случаи, когда циркулирующие в породах растворы приурочены к рудным или газовым залежам и потому достаточно концентрированы. На рис. 14 изображена типичная изотерма адсорбции газов и жидкостей лэнгмюровского типа на пористых минералах. Как видно из рисунка, количество адсорбированного вещества д (в расчете на единицу объема минерала) достигает предельной величины д = при концентрации раствора С — Сц-Ниже будет рассмотрен случай, когда концентрация фильтруемого раствора значительно больше (С Г ), а вмещающие породы будут обладать малой сорбционной емкостью ( д — мало). В этом случае изотерма адсорбции приближенно может быть представлена как прямоугольная (см. рис. 15). [c.133]

Ф. Бозон-Вердюра. Мы использовали общее толкование выражения лэнгмюровский механизм , которое подразумевает взаимодействие между хемосорбированными частицами. Однако мы не считаем, что поверхность является энергетически однородной. По нашему мнению, активная форма хемосорбированного этилена реагирует с водородом, адсорбированном на другом типе активных центров. Более того, наши результаты подтверждают хорошо известную неоднородность поверхности ZnO в отношении водорода, которая оказывает сильное влияние на исследуемую реакцию гидрогенизации. Следует отметить, что степень покрытия поверхности водородом, рассчитанная из наших данных по величине порядка реакции, изменяется так же, как адсорбированное количество, измеренное из изотерм адсорбции (ссылка [12] в нашем докладе). Такое же соотношение наблюдалось и в случае легированных образцов. Наконец, согласно недавно полученным нами данным, предполагается, что адсорбция водорода на ZnO происходит па центрах различных типов. Это следует рассматривать как доказательство энергетической неоднородности центров на поверхности. [c.133]

Кривые рис. 4 получены путем численного интегрирования, при допущении, что реакция имеет первый порядок по пропилену, а зависимость от концентрации кислорода основана на лэнгмюровской изотерме адсорбции. Дифференциальные уравнения имели вид [c.237]

Основные различия моделей ФПЦ и СПЦ относятся к виду описываемых изотерм сорбции металлов. Если в модели ФПЦ изотерма сорбции может быть вида в/ в — 1) = )3[М], то есть типа изотермы Лэнгмюра, то в модели СПЦ при п = 2 вид описываемой изотермы сорбции в/ в — 1) = б[М] отличен от лэнгмюровской. Поскольку подавляющее большинство получаемых изотерм адсорбции металлов на комплексообразующих сорбентах описывается уравнением Лэнгмюра, то применимость модели ФПЦ существенно шире. [c.362]

Соответствие адсорбции ингибиторов на твердых поликристаллических металлах изотерме Лэнгмюра казалось бы противоречит теоретическим представлениям (однородная в энергетическом отношении поверхность). В [40] адсорбция ингибиторов на неоднородной поверхности железа, подчиняющаяся изотерме Лэнгмюра, объясняется компенсирующим действием двух факторов снижением свободной энергии адсорбции при увеличении степени заполнения и увеличением Сил притяжения между адсорбированными молекулами. Лэнгмюровская адсорб-Дия имеет физический характер, обусловлена силами электростатического притя- Кения Ван-дер-Ваальса, молекулы ингибитора с повышением температуры могут Десорбироваться. Ингибиторы, физически адсорбированные, не обладают последействием. [c.25]

На золоте доступна довольно широкая область потенциалов - между потенциалом значительного выделения водорода (где атомарный водород адсорбируется лишь в очень малой степени) и потенциалом, при котором начинается значительное поверхностное окисление [302]. Следовательно, колоколообразная кривая зависимости Г от потенциала в этих случаях может быть обусловлена истинной электростатической конкурентной адсорбцией органического адсорбата и молекул воды. Данные по адсорбции нафталина были обработаны с помощью изотермы Флори - Хаггинса (ср. [299]) [6/(1 - 6)" = Кс] при отношении размеров молекул адсорбата и растворителя, равном 5, поскольку соотношение лэнгмюровского типа в/ 1 е) = Кс применимо только к конкурентной адсорбции частиц одинакового размера. [c.506]

Для малых заполнений в [45, 46] принята лэнгмюровская кинетика адсорбции. При малых концентрациях, с которыми обычно работают в газовой хроматографии, изотерма Лэнгмюра вырождается в линейную. Далее предполагают отсутствие продольной и внутренней диффузии. Авторы пренебрегают также транспортными процессами, полагая в качестве лимитирующей стадии только скорость адсорбции. [c.184]

Пусть среднее расстояние между изломами на ступени в чистой системе составляет Jo (в типичном случае 5—10 периодов решетки) ). Тогда для роста из паровой фазы в присутствии примеси с парциальным давлением pi изотерма лэнгмюровской адсорбции в одномерном варианте описывается формулой [c.500]

Далее мы сталкиваемся с важным новым фактом. Если бы 5в и 5нг составляли части одной и той же поверхности, как это принимается в простой лэнгмюровской схеме адсорбции, то адсорбционные коэффициенты для одних и тех же веществ в изотерме для 5в и в изотерме для 5нг должны были бы быть одинаковыми, и мы получили бы [c.9]

На рис. XVI, 6 показана изотерма полимолекулярной адсорбции пара бензола при 20° С на однородной поверхности графитированной сажи (начальный лэнгмюровский участок этой изотермы был приведен на рис. XVI, 1). Изотерма имеет 8-образный вид и вполне обратима. [c.425]

Определение продолжительности процесса адсорбции для первой области лэнгмюровской изотермы, [c.171]

При этом обнаружилась удивительная картина. Оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, ша-базит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. 55, а именно / — кривую лэнгмюровского типа II—S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом dxjdp, IV и V — кривые типов // и III, осложненные капиллярной конденсацией. На некоторых изотер- [c.146]

Если раствор представляет собой смесь двух веществ, то оп11 сорбируются в разных местах колонки. При протекании раствора сначала из колонки выходит первая, более подвижная, а затем обе компоненты в виде исходного раствора. Выходная кривая (зависимость концентрации на выходе от объема V протекшего раствора) имеет вид, показанный на рис. 2.2. Она позволяет производить фронтальный анализ. Концентрация первой компоненты иа первой ступени обозначена Си, концентрации второй компоненты на первой и второй ступенях С]2 и С22. Объемы V] н Уа называют объемами задержки. При лэнгмюровских изотермах адсорбции [c.71]

В первоначальной модели двойного слоя по Штерну специфическую адсорбцию ионов рассматривали способом, который теперь принято считать эквивалентным лэнгмюровской изотерме адсорбции (см. разд. IV). Штерн, однако, не делал различия между плоскостью наибольшего приближения ионов диффузного слоя и плоскостью, занятой специфически адсорбированными ионами. Грэм [7] существенно улучшил модель Штерна, проюдя различие между геометричео КИМ местом центров специфически адсорбированных ионов, названным [c.78]

Это отношение имеет вид изотермы адсорбции атомов водорода. Однако оно отличается от изотерм, изученных в случае адсорбции на ртутных электродах, поскольку теперь потенциал не является независимой величиной, или, иначе гоюря, электрод перестает быть идеально поляризуемым. На рис. 53 показаны некоторые изотермы такого типа Физическая интерпретация этих изотерм не вполне ясна. Их приблизительную линейность приписывают неоднородности поверхности, которая приводит к модифицированной лэнгмюровской изотерме, известной под названием изотермы Темкина [83]. Такая изотерма, как и изотерма Фрумкина (58), при промежуточных значениях 0 сводится к логарифмической зависимости 0 от. Поэтому различить эти две модели довольно трудно. Для объяснения наличия двух пиков на псев-доемкостной кривой (рис. 52) было сделано предположение о существовании двух разных мест адсорбции юдорода на платине. Такие дюйные пики часто встречаются при вольтамперометрических измерениях на платиновых электродах в случае линейной развертки потенциала (см, рис, 31), [c.138]

На основании лэнгмюровской части изотермы адсорбции СНдОН из гептана на Ва304, измеренной Красильниковым в нашей лаборатории, удельная поверхность этого образца может быть принята равной 7.8 м /г. [c.393]

Для этого мы попробовали прежде всего выразить <мономолекулярную часть изотерм адсорбции при помощи уравнения Лэнгмюра. Расчет показал, однако, что для всех четырех изотерм рис. 6—9 экспериментальные данные лишь в очень узких интервалах относительных давлений удается представить уравнением лэнгмюровского типа (например, для СИ3ОН при 20° этот интервал заключен между 10 и 10" ). Это обстоятельство, как нам кажется, лишний раз указывает на то, что даже в простейших случаях физической адсорбции мы обычно пе имеем дела с лэнгмюровским механизмом в чистом виде. [c.399]

Уравнения (45), (43) и (47) могут быть применены для разъяснения некоторых кажущихся противоречий ме/кду величинами поверхности, полученными из изотерм адсорбции различных газов на одном и том же адсорбенте. Некоторые исследователи нашли изотермы типов lall для различных газов на одном и том же адсорбенте. Эти изотермы кажутся с первого взгляда несовместимыми друг с другом в рамках теории полимолекулярной адсорбции. Так, Шлютер [ ] нашел, что сероуглерод дает на порошкообразном стевде и серебре -образные изотермы, а пентан на тех же двух адсорбентах дает изотермы лэнгмюровского типа. Анализ кривых для порошкообразного стекла [c.239]

Если фактическая изотерма адсорбции близка к лэнгмюровской, то по экспериментальным зависимостям С (/) и С а (С ), полученным при контролируемом гидродинамическом режиме (контролируемом ЛГм), в принципе воможно нахождение всех параметров, входящих в формулы (12) и (13). [c.123]

Кобозев [127], исходя из эмиссионного механизма, объяснил наклон Ь 120 мв наличием сил отталкивания между адсорбированными атомами водорода, приводящих к нелэнгмюровской изотерме адсорбции. Это положение было опровергнуто в [77] тем, что, во-первых, на ртути, весьма слабо адсорбирующей водород, нет физических оснований ожидать существенных отклонений от изотермы Лэнгмюра (при столь малых заполнениях — от изотермы Генри), и, во-вторых, тем, что согласие с экспериментом достигнуто Кобозевым противоречивым способом — одновременным использованием для кинетики лэнгмюровского, а для равновесия нелэнгмюровского описания адсорбированного водорода. [c.61]

Представляется спорным связывание зависимости скорости окисления олефина от концентрации кислорода с лэнгмюровской изотермой адсорбции кислорода. При справедливости такого объяснения следовало бы ожидать, что и в импульсном режиме сохранится зависимость скорости окисления олефина от концентрации кислорода. Нами найдено, что скорость окисления олефина на Зп — ЗЬ-катализаторе в проточной системе зависит, а при импульсном режиме не зависит от парциального давления кислорода. Наблюдаемую зависимость скорости реакции от давления кислорода нельзя связывать с изменением степени заполнения поверхности кислородом и, возможно, она обусловлена изменением химического состава поверхностного слоя в результате изменения давления кислорода. В проточной системе кализатор успевает перейти в стационарное состояние, вависящее от давления кислорода. В импульсном режиме время контакта недостаточно и катализатор сохраняет свое первоначальное состояние. В этих условиях окисление олефина идет, как и на В1 — Мо-катализаторе, по нулевому или близкому к нему порядку по кислороду. [c.243]

Связывание реагентов глиной выражается типичными изотермами, имеющими восходящие лэнгмюровские участки заполнения моно-молекулярных слоев, пологие площадки их насыщения, вновь подъем и насыщение, характерные для полимолекулярных слоев. Усиление прглощения при нагревании свидетельствует о хемосорбционном характере процесса. Нами отмечено снижение сорбции при увеличении содержания глины. Адсорбция КМЦ в 1%-ных суспензиях аскангеля, содержащих 1% соли, составляет 80, а в 3%-ных — 65 мг/г глины. Аналогичные данные получены при адсорбции извёсти, гуматов и других реагентов. Л. Е. Кузнецова, наблюдавшая это явление при адсорбции поливинилового спирта на кварце, объясняет его меньшей доступностью поверхности частиц в более концентрированных суспензиях. [c.71]

Поэтому при развитии лэнгмюровского подхода к выводу изотерм лучше пользоваться представлением об однородных или изменяющихся известным образом центрах , например соответственно теплотам адсорбции. В частных случаях, даже тогда, когда какая-либо изотерма оказывается применимой, центры поверхности все же необходимо идентифицировать. Вывод различных изотерм для однородных и неоднородных поверхностей дан в приложении II. Конечно, существуют и другие методы вывода изотерм их расчет на основе представлений о запорном слое, столь успешно применяемом к хемосорбции на полупроводниках, уже был упомянут в разд. 3. Хотя эти альтернативные расчеты и не использовались особенно широко для каталитических реакций, вполне возможно, что развитие воль-кенштейновской теории хемосорбцни может привести к более широкому их использованию. [c.212]

Лэнгмюровская концепция монослойной хемосорбцни молекул или атомов [1] привела к выводу простых изотерм, связывающих заполненную долю поверхности с давлением адсорбируемого газа. Считая, что скорость гетерогенной реакции определяется скоростью взаимодействия адсорбированных молекул и что процессы адсорбции и десорбции находятся в равновесии, можно предположить, что скорость пропорциональна доле заполненной поверхности. Следовательно, эти скорости можно связать с давлениями газов. Таким путем были выведены выражения для скоростей реакций разложения и простых бимолекулярных реакций на поверхностях металлов, стекла, фарфора и силикагеля. Эти выражения весьма успешно применялись для объяснения скоростей довольно сложных процессов. Некоторые из многочисленных выражений, полученных для законов скоростей поверхностных реакций, сведены в табл. 23—27. Были обнаружены случаи ингибирования скоростей продуктами реакций и даже реагирующими веществами, а также дробные порядки реакций и порядки, изменяющиеся в зависимости от интервалов давления. Эти механизмы называют механизмами Лэнгмюра — Хиншельвуда (ЛХ) [2—4]. [c.241]

Участиеадсорбционныхцентров Анаряду с реакцией [2] также в реакциях [9] или [11], иначе говоря, учет теплового беспорядка, отражается на основных адсорбционных закономерностях. Мы получаем отклонение от лэнгмюровской изотермы и от лэнгмюровской кинетики, а также зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения. Получаются закономерности, наблюдающиеся часто на опыте и объясняемые обычно при помощи совершенно иных представлений. [c.382]

Основное предположение теории полимолекулярной адсорбции заключается в том, что те же силы, которые действуют при конденсации, вызывают и явление ван-дер-ваальсовой адсорбции. На основе этого предположения можно вывести уравнение изотермы методом, представляющим обобщение лэнгмюровской трактовки мономолекулярной адсорбции. [c.209]

Соображения Пиджона, без сомнения, приложимы к известной части данных Пэтрика, и их следует иметь в виду всем тем, кто изучает адсорбцию при не очень низких относительных давлениях. Однако, как было отмечено в гл. X, изотермы Пэтрика не похожи на обычные изотермы системы вода — силикагель. Они были не -образные, а приближались к изотермам лэнгмюровского типа. Это указывает на особую структуру пор, причем, как будет показано ниже, исчезновение гистерезиса можно объяснить одними лишь особенностями структуры. [c.536]

Стандартное изменение свободной энергии равно также ивменению свободной энергии при адсорбции на поверхности раздела вешества иэ бесконечно разбавленного раствора. Изотермы лэнгмюровского типа, по-видимому, являются наиболее простыми кривыми, позволяющими объяснить конкурентную адсорбцию. В нашей статье уравнения (9) будет достаточно, если требуется специфическое уравнение. Иначе говоря, предполагается монотонная связь между избыточной концентрацией на поверхности Гу и концентрацией Су или с-д в объемной фазе. ПАБ вносит вклад в поверхностные концентрации на границе раздела жидких фаз, а на поверхности раздела с твердой фазой вклад ПАВ можно не учитывать в уравнении материального баланса. [c.531]

Существенно, что относительная роль того или иного из рассмотренных выше электронных факторов, обусловливающих отклонения от лэнгмюровских закономерностей, зависит от природы адсорбента и адсорбата. Поэтому ВИД изотермы химической адсорбции (на однородной новерхности) отнюдь пе является универсальным, а нредставляет собой характеристику данной системы. Предположение об универсальной лэнгмюровской изотерме, делаемое обычно в теории адсорбции на неоднородных поверхностях, [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология