Строфантидин окисление

Вместе с тем, авторы [27,29] ставили перед собой задачу получить не только соединения, в которых два вида биологического действия были бы сбалансировны. Целесообразно иметь и вещества, у которых один вид действия был бы преобладающим над другим. Так, чтобы создать соединения с преимущественной противоаритмической активностью, были синтезированы (III, VI) на основе трансформированных агликонов-17а-строфантидина и метилового эфира строфантидин-19-карбоновой кислоты. Известно, что изомеризация 17(3-карденолидов в 17а, а также окисление ангулярной альдегидной группы при С-10, снижает биологическую активность более чем на порядок. Это позволяет увеличить дозу таких соединений, как (III, VI) с тем, чтобы еще более выраженно проявился противоаритмическпй эффект алкалоидного лиганда. [c.288]

Ангулярная карбонильная группа сердечных гликозидов весьма лабильна и в процессе метаболизма последних нередко подвергается реакциям окисления и восстановления. Поэтому гликозидам строфантидина (см. стр. 129) в растениях нередко сопутствуют гликозиды строфантидола. Восстановление строфантидина в строфантидол в лабораторных условиях легче всего осуществляется при помощи боргидрида натрия. Двойная связь лактонного кольца при этом не затрагивается. [c.131]

Функциональные группы. В строфантидине имеется карбонильная группа, на присутствие которой указывает спектр поглощения этого соединения с максимумом при 303 mix (Ige 1,8). Этот аглюкон образует оксим, но не восстанавливает раствора Фелинга что, казалось бы, указывает на наличие кетогруппы. Однако альдегидный характер этой карбонильной группы установлен превращением ее в карбоксильную группу при окислении аглюкона перманганатом в ацетоновом растворе до строфантидиновой кислоты (схема 120). [c.496]

Превращение строфантидина в изострофантидин необратимо, так как исходное вещество уже не может быть получено из него обратно. Изострофантидин растворяется в щелочах с образованием раствора, в котором, повидимому, содержится лактол IV, так как при окислении гипобромитом образуется содержащая лактонную группировку кислота V ([а]д — [c.499]

Разрыв лактонного кольца приводит к кетокислоте, которая неспособна снова превратиться в лактон при дальнейшем расш,еплении она была переведена в этиокислоту X. Предположение Эльдерфилда, что неспособность кетокислоты IX снова образовать лактон обусловлена обращением конфигурации у i,, было подтверждено Рейхштейном получившим при более мягком расщеплении строфантидина другую этиокислоту (XIII), карбоксильная группа которой безусловно обладает той же ориентацией, что и боковая цепь самого аглюкона . Это расщепление происходит путем озонирования эфира при —80° (XI), образования при гидролизе кетола XII и окисления его йодной кислотой. [c.501]

Взаимосвязь между функциональными группами. Некоторые выводы об относительном расположении функциональных групп в молекуле строфантидина основаны на наблюдениях, проведенных еще до выяснения строения его углеродного скелета однако не все результаты, полученные в ходе первых исследований в этой области, могут быть полностью объяснены даже в настоящее время. Образование изо-соединений при действии щелочи показывает, что одна из третичных гидроксильных групп строфантидина находится на близком расстоянии от лактонного кольца, следовательно, при Q или Оказалось, что эта гидроксильная группа легче других отщепляется при дегидратации, так как при обработке эфира строфантидиновой кислоты (I, схема 122) спиртовым раствором соляной кислоты получается моноангидросоедине-ние II, не способное превращаться в изо-соединениеПосле окисления вторичной гидроксильной группы соединения 11 до кетогруппы (III) единственная остающаяся третичная гидроксильная группа становится подвижной и при осторожном нагревании отщепляется с образованием соединения IV. Таким образом, в исходном аглюконе в р-положении по отношению ко вторичной гидроксильной группе (Сз) имеется третичная группа ( g), отличная от третичной гидроксильной группы (С14), связанной с ненасыщенным лактонным кольцом. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология