Лактол

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Бензиламиды гидроксилируются в л- и о-положения при помощи КОг/краун в бензоле [1846]. В последних работах сообщалось об окислении 3-гидроксифлавонов [1847], об образовании серусодержащих пероксидов в процессе окисления сульфоксидов, об окислении фосфинов и олефинов [1848], о расщеплении гидроксикумаринов и образовании лактолов из 2-гидрокси- [c.397]

Под действием разл. восстановителей Л. превращ. в карбоновые к-ты, диолы, лактолы (ф-ла IV) или простые циклич. эфиры енолов [c.575]

Глюкоза существует в большинстве случаев в циклической тет-рагидропирановой форме, хотя в малых концентрациях она способна участвовать во многих химических реакциях и в виде линейной полиоксиальдегидной цепи. Преобладание циклической формы свидетельствует о стабильности, свойственной таким шестичленным кольцам, принявшим конформацию кресла. Склонность н циклизации — общее свойство 5-оксипроизводных альдегидов, кетонов и кислот, поскольку шестичленные лактолы и лактоны легко образуются из соответствующих предшественников линейной структуры. [c.373]

Реакция. Восстановление нитрилов до альдегидов или иминов диизо-бутилалюминийгидридом (ДБАГ). Первоначально образуется имин-алюминиевый комплекс, который при обработке кислотой гидролизуется с образованием альдегида, а при нейтральной обработке-с образова-ние.м имина. Важнейшие области применения ДБАГ-описываемое ниже преврашение (восстановление) нитрилов, а также превращение лактонов в циклические полуацетали (лактолы) (П-Зг). [c.126]

Затем к реакционной смеси добавляют 25 мл воды (шприц), нагревают до О °С и добавляют охлажденную льдом 1 М НС1 до растворения выпавшего гидроксида алюминия. Органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют эфиром (2 х 20 мл). Объединенные органические фазы последовательно промывают насыщенными растворами NaH Oj и Na l и высушивают над NajS04. Отгонка растворителя дает желтое масло, которое почти целиком состоит из циклического полуацеталя (лактола). [c.471]

К раствору неочищенного лактола, полученного по методике 1, в 50 мл безводного толуола добавляют 50 мг -толуолсульфокислоты и 5 г молекулярных сит (4 A) и в течение 3 ч кипятят с обратным холодильником. [c.471]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

Привлекают внимание и другие примеры применения радикалов в региоселективных реакциях. Например, селективное деметилирование с использованием фотохимически возбужденных нитроксильных радикалов приводит к смеси лактола и кетонов [26]. [c.80]

Глюкоза существует преимущественно в циклических полуацетальных формах, содержащих тетрагидропирановый цикл, хотя во многих химических реакциях она участвует в виде находящейся в малых концентрациях ациклической полигвдроксиальдегидной формы. Преобладание циклической формы свидетельствует о стабильности, присущей насыщенным щестичленным циклам, находящимся в конформации кресла. Склонность к циклизации — общее свойство 5-гидроксиальдегидов, 5-гидроксикетонов и 5-гидроксикислот, поскольку все они легко образуют шестичленные кислородсодержащие циклы — лактолы и лактоны соответственно. [c.655]

Мак-К.виллин и Йитс [3[ показали, что терпеновый лактон (I) под действием Л. т. восстанавливается до лактола (2). При использовании боргидрида натрия образуется диол. [c.257]

Получение [1].Этот хпнопдный фуран получают пз 2,3-диметил-нафталпна в шесть стадий, последняя из которых состоит в дегидратации лактола (I). Дегидратация осуществляется с высоким выходом нагреванием суспензии лактола в небольшом количестве уксусной кислоты на паровой бане в течение нескольких минут. Продукт [c.103]

Эти вещества являются типичными лактолами и могут быть окислены в лактоны, например в З-метиленкумараноны-2, при действии хромового ангидрида. [c.35]

Боргидрид калия, восстанавливая хипоидные карбонилы, не реагирует с лактолами, потенциалы восстановления которых лежат в области от —0,7 до —1,0 В [7]. На возможность существования лактолов на поверхности углей указывает Боэм [1]. После дополнительной обработки образца диазометаном образуется другая волна (кривая 2), для которой Е около —1,3 В. Эта волна исчезает при подкислепии суспензии. Вероятно, за указанную волну отвечает восстановление алифатических карбонильных групп, образующихся по реакции [Ц [c.37]

Среди кислородсодержащих групп достаточно определенно были идентифицированы следующие группы фенольные гидроксильные, карбонильные (в хинондных структурах) и карбоксильные. Менее определенно присутствие группировок в виде лактонов и лактолов возможно существование и других, не-идентифицированных групп [18], Фенольные и хнноидные группировки могут образоваться в результате прямого замещения атомов в периферических углеродных кольцах, но образование других групп требует глубокого окисления с раскрытием кольца. В связи с этим необходимо отметить, что максимальная кислотность образцов наблюдается после самого жесткого окисления, приводящего, несомненно, к появлению карбоксильных групп. Однако данные, рассмотренные Боэмом, показывают, что [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология