Гидросилилирование олефинов

Некоторые карбонилы металлов реагируют с силанами с образованием соединений со связями кремний-металл [105], например реакция по схеме (84) [106], имеющая важное значение для понимания механизма каталитического гидросилилирования олефинов (см. разд. 13.3.3). Кремний может замещать другие лиганды в комплексах металлов, например в комплексах платины и никеля схемы (85) [107] и (86) [108] . [c.98]

Вследствие обратимости стадии (83) (84) становится возможным перемещение двойной связи вдоль углеродной цепи прежде, чем произойдет образование конечного продукта. Это объясняет общую закономерность каталитического гидросилилирования олефины с внутренней двойной связью дают продукты присоединения, в которых кремний связан с концевым углеродом схемы (106) [125] и (107) [126] . [c.102]

При гидросилилировании олефинов реакция проходит по схеме [c.75]

В массе работ, посвященных катализу комплексами, закрепленными на ионитах, ионно-закрепленные катализаторы занимают довольно скромное место, причем изучению механизма и закономерностей катализа обычно уделяется мало внимания. Сравнительно подробно эти вопросы исследованы на примерах реакций гидросилилирования олефинов органосиланами. Вероятно, установленные закономерности в значительной мере носят общий характер и рассматриваются ниже в качестве надежных примеров. [c.329]

Рис. 1. Схема механизма катализа гидросилилирования олефинов комплексами никеля.

Кинетические параметры гидросилилирования олефинов на гомогенных н закрепленных платиновых катализаторах [c.44]

Трихлорсиланы под действием фторид-иона легко образуют пентафторсилил-дианионы схема (27) . В этих соединеЕшях кремний становится более металлическим , благодаря чему они реагируют с электрофилами с разрывом связи 81—С [44]. Отметим, что эти электрофилы не активны по отношению к обычным связям 81—С. Поскольку многие алкилтрихлорсиланы можно получать посредством гидросилилирования олефинов (см. разд. 13.3.3), комбинацию этих реакций можно рассматривать как антимаркоа-никовское присоединение воды и бромида водорода к олефину. [c.77]

По реакционной способности в реакции каталитического гидросилилирования олефины располагаются в ряд (123а) (очень приближенно). [c.105]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ НА КОМПЛЕКСАХ Х1(П) МАГНЕТОХИМИ-ЧЕСКИМИ И СПЕКТРАЛЬНЫМИ МЕТОДАМИ [c.45]

Влияние лигандов в комплексах никеля (II) на активность и селективность гидросилилирования олефинов. Молдавская Н. А., Крысенко Л. В., Скворцов Н. К., Рейхсфельд В. О. — В кн. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе. Л. Наука, 1984, с. 53—54. [c.279]

Хорошо известны реакции шдросилилировання олефинов и ацетиленов, катализируемые соединениями переходных металлов. Эти реакции имеют (важное значение в промышленности. В течение длительного времени для реакции гидросилилирования использовали только платиновые катализаторы. Однако недавно было найдено, что активными катализаторами этой реакции являются комплексы других переходных металлов — родия, палладия, кобальта и никеля. Полагают, что реакция гидросилилирования олефинов идет путем окислительного присоединения металла по связи кремний — водород с последующим внедрением олефина по связи водород—металл [426] [c.158]

Соединения платины, например платинохлористово-дородная кислота, обладающая высокой каталитической активностью, ускоряют гидросилилирование даже в отсутствие лиганда. Для олефинов, содержащих двойную связь внутри молекулы, наблюдается миграция двойной связи продукты реакции содержат силильную группу на конце молекулы. Такое превращение олефинов с двойной связью внутри молекулы в продукты, содержащие функциональную группу на конце молекулы, является очень полезным. Палладиевый катализатор активен и в присутствии таких лигандов, как фосфины. Фосфиновый комплекс палладия не обладает способностью к перемещению двойной связи, находящейся внутри молекулы, в крайнее положение и каталитическое гидросилилирование олефинов, содержащих двойную связь в<нутри молекулы, протекает очень медленно. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология