Карбонилгалогениды

Карбоксилирование ароматических соединений карбонилгалогенидами [c.430]

Напротив, реактивы Гриньяра действуют исключительно на окись углерода в тетракарбониле никеля, и никель выпадает в виде черного осадка. Однако другие реактивы оставляют незатронутой основную структурную схему молекулы карбонила. Например, окись углерода может лишь частично замещаться галогенидами с образованием карбонилгалогенидов. Молекулы-доноры электронов типа аммиака образуют при действии на карбонилы аммиакаты карбонилов типа Ре(СО) з(ЫНз)г. Действие водорода (обычно в сильнощелочных растворах) приводит к образованию карбонилгидридов. Все карбонилы активны по отношению к кислороду воздуха, а некоторые из них склонны к самовоспламенению. Все или почти все карбонилы чрезвычайно ядовиты. [c.224]

Таблица 22.7. Карбонилы, карбонилгидриды, карбонилгалогениды

Все карбонилгалогениды разрушаются водой, но их устойчивость к действию воды растет от хлорида к иодиду. [c.57]

Карбонилгалогениды. Мы уже отметили, что Oss( O)isI и Rh6( 0)isI имеют структуры, аналогичные соответствующим карбонилам. Были проведены также исследования строения не- [c.69]

Такой фотохимический процесс используется в фотографии. Галогениды элементов 1Б группы так же, как и платиноиды, образуют карбонилгалогениды, например (СиС0С1)2. Производные Си (I), как правило, бесцветны, остальные производные М (I) окрашены за счет дативного взаимодействия. [c.552]

Все оксодигалогениды (карбонилгалогениды) значительно более реакционноспособны, чем тетрагалогениды в частности, они легко гидролизуются [c.435]

К м окисляются к-тами, галогенами, О2, Н2О2, хлорами-нами и др Так, М2(СО),о, где М Мп, Re, при нагр с НЫОз или Н2504 дают соответствующие соли При взаимод с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, напр [c.325]

При термическом разложении карбонилгалогенидов в инертных высококипящ,их растворителях образуются димерные тетракарбонил-галогениды [Re( 0)4X ]а, из которых могут быть получены различные репийкарбонильные комплексы, например s[Re( O)4X2], sziRe (СО)3X3] [63]. [c.290]

Карбонилгалогениды а тиокарбонилгалогениды. Соединения СОРо [5], СОСЬ [6] и СОВгг [7] были изучены в парообразном состоянии методами дифракции электронов и микроволновой спектроскопии, а СОСЬ (фосген), кроме того, исследован в кристаллическом состоянии [8], Длины связей С—X близки к значениям, ожидаемым для ординарных связей, асвязиС = 0 несколько короче, чем обычные двойные связи. [c.13]

Способность элемептов к образовнпю карбонилгалогенндов пе всегда совпадает со способностью к образованию карбонилов, как это показано в приведенной ниже таблице, где внутри области, ограниченной сплошными линиями, находятся элементы, образующие простые карбонилы или карбонил-иопы, а внутри области, ограниченной штриховой линией, расположены металлы, образующие карбонилгалогениды [c.57]

Свойства. Карбонилгалогениды железа светочувствительны. Термическая устойчивость изменяется в последовательности 1>Вг>С1. Хлоропроизводиое уже при комнатной температуре выделяет СО и становится серым. Соединения в атмосфере инертного газа при —35 °С хранятся месяцами без заметного разложения. Хлорид и бромид почти моментально, а иодид при нагревании реагируют с водой, образуя соответствующие соли Ре(П). Цвет Ре(СО)4С з желтый, Ре(СО)4Вгз красно-коричневый, Ре(С0)4Ь фиолетово-коричневый. [c.2066]

В горизонтально расположенной тугоплавкой стеклянной трубке (диаметр 3 см, длина 50 см) нагревают в слабом токе СО 2,00 г (7,5 ммоль) безводного Pt b при 220 °С. Для нагрева используют раскрывающуюся трубчатую печь. В течение 3 ч на холодной части аппаратуры образуются белые иглы или белый порошок. Для предотвращения улетучивания мелкого порошка карбо-нилгалогенида трубку с концов уплотняют стеклянной ватой. В качестве побочного продукта, образующегося всегда и трудно отделимого от Pt( O)2 l2, на холодиой части оседает и высший карбонилгалогенид (от желтого до красного цвета). Его наличие учитывают при проведении последующих превращений. Выход сырого продукта —2,15 г ( — 89%). [c.2074]

По правилам номенклатуры ШРАС названия ацилгалогенидов образуются из названия углеводорода с тем же числом атомов углерода и суффикса -оилгалогенид, С другой стороны, правила номенклатуры разрешают рассматривать группировку СОХ в качестве заместителя, при этом она получает название -карбонилгалогенид [c.408]

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

Катионы, такие, как Fe ( O)g , в свободном состоянии не были выделены, однако весьма сходные с ними частицы могут образовываться в качестве промежуточных продуктов при пре вращении карбонилов в карбонилгалогениды (ср. стр. 542). Образование аналогичного иона Со(СО) постулировано при взаимодействии дикобальтоктакарбонила с окисью углерода и, конечно, хорошо известны изостерические изонитрильные комплек сы, например Ре(СЫСНз) (ср. стр. 594). В дальнейшей реакции должно происходить ступенчатое замещение СО-группы. Одновременное присоединение СО и амина к металлу, наблюдавшееся на промежуточных стадиях, подтверждается образованием при реакциях с некоторыми аминами амидов вместо [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология