Тетракарбонил никеля структура

Для других типичных карбонилов, несмотря на частные отличия, принцип а- и я-связей также остается одинаковым. Для тетракарбонила никеля N (00)4 характерна 5р -гибридизация и тетраэдрическая структура молекулы [23, 37], а для гексакарбонилов вольфрама Ш(СО)е и ванадия У(СО)в — р -гибридизация и октаэдрическая структура [35, 38, 39]. [c.15]

Были изучены донорные свойства дифосфина, однако недостаточно, чтобы можно было сравнивать его с другими фосфи-нами. При реакции с тетракарбонилом никеля одна молекула дифосфина замещает одну молекулу окиси углерода в каждой из двух молекул тетракарбонила никеля, давая продукт, кото рому приписывают следующую структуру [c.61]

Для реакции тетракарбонила никеля с некоторыми ацетиленами (толаном [415] или циклооктином [416]) характерно образование циклопентадие-ноновой структуры , [c.458]

Согласно теории валентности Паулинга, построенной на основе волновой механики ( Успехи физической химии , гл. I), четырехвалентный никель, как в случае тетракарбонила, должен иметь тетраэдрическую структуру. Это действительно подтвердилось при сравнении вычисленных кривых интенсивности рассеяния электронов для двух указанных конфигураций с экспериментальными диффракционными кольцами (Броквей и Кросс, 1935 г.). Расстояние С — О равно 1,15 0,02А и близко по величине к нормальному значению для окиси углерода, полученному из спектроскопических данных. Для связи № — С расстояние составляет 1,82 0,03А, т. е. на 0,18 А меньше, чем следует для ковалентной одинарной связи. Следовательно, есть вероятность существования до некоторой степени резонанса между структурами [c.181]

Тетракарбонил никеля N ( 0)4 — летучая жидкость, затвердевающая при —25 °С и кипящая при 43 °С. Этот реагент играет важную роль в процессе очистки никеля (разд. 19.6). Электронно-дифракционная картина этого соединения в газообразном состоянии показывает, что молекула имеет тетраэдрическую конфигурацию с длиной связи N1—С, равной 182 пм, и С = 0, равной 116 пм. Такие значения длин связей указывают на то, что связь N —0 имеет значительную долю характера двойной связи, а связь С = 0 имеет значительную долю характера тройной связи. Для этой молекулы предложены структуры Л и 5 на основании принципа электронейтральиости (плюс структуры, отвечающие частичной ионности N1—С-связей) [c.485]

Проведены некоторые определения сравнительной легкости, с которой фосфины, арсины и стибины аналогичного строения способны расширять свою валентную оболочку. Обширная информация получена при использовании этих соединений в качестве лигандов в комплексах с металлами. Чатт и Харт [11] исследовали монозамещенные карбонилы никеля Ы1(С0)зЦ где Ь=(СбН5)зР или (СбН5)зАз. Эти соединения были приготовлены вытеснением окиси углерода из тетракарбонила никеля, причем эта реакция шла много быстрее в случае фосфина. Однако частота колебаний карбонильной группы фосфина составляла 2063 см тогда как для арсина 2072 см К На основании этих данных было принято, что обратная подача электронов с заполненных -орбиталей никеля в направлении СО-групп больше в случае фосфинового комплекса по сравнению с тем же эффектом в арсиновом комплексе. Другими словами, арсин (фактически в виде арсониевой группы, поскольку мышьяк поделил электроны с никелем) вновь принимает электроны на свои вакантные -орбитали в большей мере, чем фосфор в фосфине (т. е. вклад структуры Па больше, чем вклад 1а в истинное р ас-пределение электронной плотности в соответствующем комплексе). [c.304]

Рис. 98. Структуры карбошмов железа, кобальта и никеля а — пентакарбонил железа 6 — тетракарбонил никеля а, г — окта карбонил дикобальта

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследовапия в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2(СО))о, карбонил ванадия V(GO)e и карбонил технеция Тс2(С0)ю в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помош,ью рентгенографического анализа. [c.11]

В этой подгруппе металлов известен лишь один нейтральный карбонил — тетракарбонил никеля N1(00)4. Это соединение открыли Монд, Лангер и Куинк в 1890 г. [1], Бут, Чатт и Кини [66 ] описали дикарбонил платины неизвестной структуры Р1 (С0)г . [c.17]

В результате фотолиза тетракарбонила никеля в матрице инертного газа, в атмосфере азота, при 20° К происходит замещение СО-лиганда Ni( 0)4 на азот. Данные ИК-спектров согласуются с формулой М1(С0)з(К2) для полученного соединения, хотя спектры его в значительной степени аналогичны спектрам o( O)3(NO) [1458а]. Структура пока не. установлена. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология