Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Орелкин

    Первые попытки применения идей плотной упаковки молекул в кристаллах органических соединений принадлежат ученику Е. С. Федорова профессору Б. П. Орелкину. В своей работе, посвяш енной кристаллической структуре трифенилбензола (1929— 1930 гг.), он показал, что молекулы в кристалле упакованы весьма плотно и что нельзя правильно передать строение органического кристалла, если считать каждый атом за сферу. При упаковке молекул выпуклость одной из них обязательно попадает во впадину другой. [c.359]


    Трудности, с которыми приходилось сталкиваться в то время, и именно в лаборатории Брэгга, хорошо описаны Орелкиным [1], проходившим там стажировку. В письме от 22 апреля 1926 г. Орелкин писал Фаворскому ...методы исследования кристаллов Х-лучами дают самое большее определение системы точек, по которой построен кристалл (иногда они не могут дать и этого). Во всем остальном первую роль играет более или менее удачная фантазия исследователя. При этом руководятся следующим. Допустим, что исследование Х-лучами показало, что в единичной клетке кристалла содержатся 2 молекулы величина же симметрии (количество эквивалентных точек) класса, будет, например, 8 — следовательно, величина симметрии молекулы равна 4, т. е. она может, например, обладать осью четверной симметрии или осью двойной симметрии и плоскостью, перпендикулярной к ней, и т. д. Тогда исследователь подгоняет химическую формулу (часто устаревшую и не понятую) под свои построения, располагая части молекулы вокруг полученных таким образом элементов симметрии. Иногда это не удается, и тогда исследователь или отказывается от заманчивой перспективы построить воздушный замок, или говорит, как Bragg в последнем издании своей книги молекула бензола должна иметь четверную симметрию в кристалле. Подчеркнутое есть обычная увертка исследователя, когда химическая природа вещества не согласуется с его желаниями... Примеров такого рода очень много. Главная же причина всего этого следующая. Никто не доказал и не пытался доказать, что симметрия кристалла есть функция симметрии химической молекулы или соотв[етственно] атома, а это положение весьма сомнительно, а может быть просто неверно . Далее Орелкин пишет о том, что принятая величина симметрии для атома углерода противоречит электронным представлениям, и продолжает А если это имеет место для основного случая, то почему нужно принимать это неверное положение как основание для вывода — не понимаю. Я думаю, что такое же недоумение имеется и у всех понимающих дело людей (я вижу это здесь иногда) . [c.171]

    Спустя год, в апреле 1927 г., Орелкин пишет Фаворскому Свою работу — исследование кристаллов симм. трифенилбензола я закончил так, как мне хотелось, т. е, с хорошим результатом. Но это исключительно благодаря тому, что я избрал углеводород для исследования, и это дает возможность расчислять спектры хоть и весьма грубо, но с намеком на истину. Если бы я взял, не говоря уже о ке-тонах и кислотах, например, галоидное производное углеводорода, то вся бы моя работа окончилась только на сомнительном определении пространственной группы. Дальше этого пока нет возможности идти. Сейчас, например, Брэгг вычисляет интенсивности спектров от кристаллов нафталина и антрацена и некоторых других веществ, которые он измерял раньше, и... эти интенсивности не совпадают с его построениями моделей нафталина и др. Все дело в том, что вычисления производятся по заведомо неправильным формулам (принимается, что Х-лучи рассеиваются электронами, находящимися в центре атома). Эти формулы дают несколько правдоподобные результаты, только когда атомный номер не велик. Когда же [c.171]


    Чу гаев и Орелкин i прибавляют к 50—70 мл серной кислоты 1г сернокислого гидразина и 5 мл насыщенного спиртового раствора диметилглиоксима, нагревают до кипения и через 1/2 минуты добавляют 10 мл 25%-ного раствора аммиака. Полученное розово-красное окрашивание сравнивают колориметрически с полученным аналогичным путем окрашиванием раствора с определенным содержанием железа. [c.181]

    Впервые для количественного определения Fe диметилглиоксим был применен Славиком [4], Чугаевым и Орелкиным [5]. Славик для предотвращения окисления двухвалентного железа рекомендует использовать металлический цинк, а Чугаев — сернокислый гидразин. В более ранней нашей работе [6] были разработаны методы колориметрического определе- [c.16]

    Комплексный диметилглиоксимат был предложен Чугаевым и Орелкиным для колориметрического определения железа [1]. Предложен экстракционно-фотометрический метод онределения железа в виде диметилглиоксимата в присутствии пиридина [9]. Тем не менее роль аммиака и пиридина до настоящего времени остается невыясненной. Обычно принимают, что NH4OH вводят лишь для создания определенного значения pH. Однако приведенные нами данные указывают на то, что аммиак принимает также непосредственное участие в комплексообразовании. В зависимости от того, прибавляют аммиак или пиридин, изменяются свойства образующихся комплексов. [c.300]

    Первые попытки применения идеи плотной упаковки частиц к случаю кристаллов органических соединений принадлежат безвременно скончавшемуся Б. П. Орелкину — ученику Е. С. Федорова и выдающегося химика-органика А. Е. Фаворского. Б. П. Орелкин был соавтором Е. С. Федорова по созданию интереснейшего справочника-определителя Царство кристаллов . В своей работе , посвященной кристаллической структуре трифенилбензола (1929—1930), Орелкин показал, что молекулы в кристалле упаковываются весьма плотно и что, приписывая каждому атому сферическую область, нельзя правильно передать строение органического кристалла. Именно им впервые была четко сформулирована основная для органической кристаллохимии идея о том, что в качестве частиц, создающих упаковку, следует рассматривать молекулы, а не атомы. В этом отчетливо ощущается преемственность в развитии кристаллографии в нашей стране представление о кристалле как о системе плотно упаковывающихся фигур, выдвинутое Е. С. Федоровым, было развито для случая органических кристаллов его учеником Б. П. Орелкиным. [c.6]

    В соответствии с этим в некоторых работах стал применяться термин упаковка по отношению к органическим молекулам. Б. П. Орелкин одним из первых (1929—1930) обратил внимание на то, что молекулы укладываются в кристалле таким образом, чтобы выпуклости одних молекул входили во впадины других. Однако никто из работавших в этой области не положил в основу понимания принципов построения органического кристалла идею плотной упаковки. Многие исследователи даже и в настоящее время не отдают себе ясного отчета в том, что идея плотной упаковки в применении к органическому кристаллу столь же, а в некоторых отношениях, может быть, и более плодотворна, нежели в отношении ионных кристаллов и металлических фаз. [c.83]

    Структура кристаллов симметричного трифенилбензола была исследована Б. П. Орелкиным в 1929—1930 гг. Эта работа представляет значительный интерес как по своему содержанию, так и тем, что в ней впервые используются соображения об упаковке молекул в кристалле. [c.169]

    В группе Рпа имеется обычный плотнейший слой 2, [11 в плоскости Ьс (ось 21 параллельна с). Этот слой молекул в изобран<енип Орелкина представлен на рис. 84 по сравнению с рисунком оригинальной работы добавлены только атомы водорода. Исключительно плотная упаковка в сечении Ьс показывает, что плоскость молекулы весьма близка к плоскости слоя Ьс. Поскольку а = 7,55 А, наложение следующего слоя (сдвиг слоев относиюльно друг друга в оригинальной работе не уточнен) возможно без особых затруднений, так как величина периода а приводит к толщине ароматического ядра не больше 3,77 А (= а 2), что соответствует величинам, установленным в структурах и других производных бензола (см. главу V). [c.169]

    Б. П. Орелкин, которому выражаем сердечную благодарность, дал сэединению следующую кристаллографическую характеристику. [c.378]

    Несколько позднее Л. А. Чугаев в сотрудничестве с Б. П. Орелкиным осуществил получение левовращающего Д -п-ментена, исходя из -ментола. Его свойства оказались близкими к свойствам d-п-ментена ([а]о — 114,35°). [c.7]

    Б. П. Орелкин показал, что в органических кристаллах плотно упакованы не атомы, а молекулы. [c.598]

    Ж. Иоцич и Б. Орелкин [25] получили вторичный спирт [c.231]


Библиография для Орелкин: [c.205]   
Смотреть страницы где упоминается термин Орелкин: [c.391]    [c.143]    [c.163]    [c.89]    [c.241]    [c.241]    [c.517]    [c.260]    [c.260]    [c.172]    [c.435]    [c.54]    [c.616]    [c.141]    [c.144]    [c.150]    [c.346]    [c.492]    [c.298]   
Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.11 , c.184 ]

Химико-технические методы исследования (0) -- [ c.6 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.171 , c.172 ]

Химико-технические методы исследования Том 2 (0) -- [ c.181 ]

Синтетические методы в области металлоорганических соединений Справочник Том 3 Выпуск 2 (1950) -- [ c.205 , c.206 , c.206 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.11 , c.184 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте