Строение кристаллов органических соединений

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), получивший широкое применение, в частности, для определения строения некоторых видов органических молекул, основан на исиользовании различия магнитных свойств атомных ядер. Так, спин ядра в атомах С, равен нулю, в атомах Н, ои равен половине, а в атомах Ы, — единице . Метод ЯМР дает возможность определять строение молекул некоторых органических соединений, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях. Он все шире применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состоятя веществ в растворах, процессов протонного обмена между молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакций и для других целей. [c.90]

Строение вещества. В этом разделе изучается строение атомов и молекул, а также агрегатные состояния веществ. В экспериментальных исследованиях строения молекул наибольщее применение получил метод молекулярной спектроскопии. При изучении агрегатных состояний рассматриваются взаимодействия молекул в газах, жидкостях и кристаллах. Этот раздел имеет важное значение для фармации. Подавляющее большинство лекарственных веществ представляет собой сложные органические соединения с несколькими функциональными группами в молекуле. Химическая структура соединений определяет их биологическую активность. Установление химической структуры соединений методами молекулярной спектроскопии и выяснение связи с биологической активностью представляют собой важные проблемы фармации. [c.9]

В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, а также обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровне, а также строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе основы химической термодинамики и химической кинетики. Большое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, большое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Выполнен обзор свойств химических элементов и их простых соединений, рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

Химический функциональный анализ далеко не всегда позволяет однозначно установить структуру органических соединений. Некоторые группы дают сходные реакции. Иногда вещества в условиях определения оказываются неустойчивыми. Функциональный анализ не нозволяет судить о составе смесей, числе тех или иных групп и о макроструктуре вещества (простраиствеином строении, структуре кристаллов или жидкости, межмолекулярных взаимодействиях и т, п.). Вследствие этого существенную роль в исследовании строения и свойств соединений играют физико-химические, или инструментальные, методы анализа спектральные, электрохимические, хроматографические, радиометрические и др. Для установления структуры вещества чаще всего используют методы, основанные на взаимодействии вещества или смеси веществ, их растворов с различного вида излучениями. К ним относятся ультрафиолетовая, видимая, инфракрасная спектроскопия, метод люми-иесценцин, оптический и рентгеновский спектральный анализ, рефрактометрия, поляриметрия, метод ядерного магнитного резонанса. На взаимодействии с магнитным полем основан метод электронного парамагнитного резонанса, а последовательно с электрическим и магнитным — масс-спектрометрия. Некоторые из этих методов рассмотрены в посебии. [c.82]

Уже Пастер, которому мы обязаны первыми фундаментальными наблюдениями оптической активности органических соединений (1859 г.), разработал методы получения таких соединений и обнаружил соотнощение между оптической активностью и строением кристаллов он предположил, что причиной различия антиподов является их неодинаковое пространственное строение. Упоминавшиеся выше соображения Ле Беля и Вант-Гоффа сделали это предположение совершенно достоверным. [c.133]

Инфракрасная (ИК) спектроскопия используется в различных областях науки, и в каждой из них придается- этому термину различный смысл. Для химика-аналитика это удобный метод решения таких задач, как, например, определение пяти изомеров гексахлорциклогексана, качества парафина, смолы, полимера, эмульгатора в эмульсии для полировки, опознание страны, из которой вывезен контрабандный опиум. Физику ИК-спектроскопия представляется методом исследования энергетических уровней в полупроводниках или определения межатомных расстояний в молекулах. Она может быть также полезна и при измерении температуры пламени ракетного двигателя. Для химика-органика это метод идентификации органических соединений, позволяющий выявлять функциональные группы в молекулах и следить за ходом химических реакций. Для биолога ИК-спектроскопия - перспективный метод изучения транспорта биологически активных веществ в живой ткани, ключ к структуре многих естественных антибиотиков и путь познания строения клетки. Физикохимику метод позволяет приблизиться к пониманию механизма гетерогенного катализа и кинетики сложных реакций. Он служит дополнительным источником информации при расшифровке структуры кристаллов. В этих и многих других областях знания ИК-спектроскопия служит исследователям мощным средством изучения тайн вещества. Вероятно, справедливо будет сказать, что из всех инструментальных методов ИК-спектроскопия наиболее универсальна. [c.9]

Целью работы является исследование возможностей механохимических методов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов органических соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное напраапение исследований - изучение природы полученных с помощью механических воздействий ме-тастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями строения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.12]

Моделирование - и прием научного познания, и педагогический прием обучения шаростержневые модели в познании состава, строения и свойств органических соединений магнитная доска плюс магнитные аппликации -в познании механизма химических реакций модели кристаллов и кристаллических решеток - в понимании законов симметрии и типов химической связи и т.д. [c.22]

Химикам следовало бы уделять больше внимания исследованиям твердой фазы [1, 2], значение которой не ограничивается одним лишь гетерогенным катализом. На теоретическое изучение электронного строения твердой фазы затрачено много усилий, причем это относится как к неметаллам, так и к металлам. Среди неметаллов различают молекулярные кристаллы (например, твердый пентан, бром, многочисленные органические соединения), ковалентные кристаллы (например, алмаз, германий) и ионные кристаллы (например, Na l, USO4). [c.321]

На основании данных, характеризующих количество молекул присадки в защитной пленке на одном квадратном сантиметре поверхности металла и их размеров, можно определить толщину пленки. Перед этим отметим, что защитные пленки, образованные антикоррозионными присадками на свинце, согласно проведенным нами исследованиям имеют кристаллическое строение [7]. Кристаллы органических соединений, несмотря на разнообразие форм входящих в их состав молекул, подчиняются закону плотнейших упаковок. Кристаллические решетки большинства металлов также состоят из плотно упакованных атомов [8]. [c.622]

Химические соединения, обладающие способностью отклонять плоскость поляризованного света, могут быть подразделены на две группы. Одна из них включает лищь небольшое число неорганических веществ— кварц, хлорат калия, бромат калия, перйодат натрия и др. Общим для этих веществ является то, что их оптическая активность тесно связана с кристаллическим строением и исчезает при их растворении в жидкости, т. е. при распаде кристаллов на отдельные молекулы. Таким образо.м, способность этих соединений отклонять поляризованный свет обусловлена особым строением не молекул, а кристаллов, и поэтому исследование этого вопроса является задачей кристаллографии. Впрочем, известны и органические соединения, например бензил, которые обнаруживают оптическую активность лишь в кристаллической форме. [c.130]

Строение твердых тел было изучено с помощью анализа рентгеновскими лучами. Твердые элементы, подобные сере и углероду, а также метал.ш, состоят из атомов, расположенных в определенном порядке. Кристаллы органических соединений, как сахар, мочевина, йодоформ, состоят из молекул, образованных из атомов. [c.37]

В таком состоянии могут находиться многие органические соединения в определенном, характерном для каждого из них, температурном интервале. При более низкой температуре вещество —твердый кристалл, при более высокой оно превращается в изотропную жидкость. Характерными признаками жидкокристаллического состояния являются оптическая активность, двулучепреломление, анизотропия упругих модулей, диэлектрической проницаемости и магнитной восприимчивости. Жидкие кристаллы быстро реагируют на температуру, электрическое и магнитное поля, химическую среду, изменяя свою окраску. Такое необычное сочетание их свойств объясняется особенностями строения молекул. [c.248]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

Кристаллоструктурные задачи. Стереохимические исследования важны главным образом для сложных по составу соединений, чаще всего включающих фрагменты (лиганды, радикалы, молекулы) органической природы. Но существуют и такие классы соединений, как инт ермё-таллические и ионные кристаллы, где дальний порядок, т. е. не стереохимический, а упаковочный (кристаллоструктурный) аспект строения, более существен, чем стереохимический. Это связано с тем, что именно строение кристалла Б целом, а не конфигурации отдельных структурных кирпичей определяют анизотропию кристаллического вещества и такие физические свойства, как твердость, упругость, а также сегнетоэлектрические, пироэлектрические и другие характеристики твердых соединений, используемые в современной технике. Кроме того, большое значение имеет изучение общих закономерностей кристалла в целом (дальнего порядка) в семействах родственных по составу соединений. Примером может слу- [c.134]

Энергия кванта инфракрасного излучения (приблизительно от 60 до 8 кДж/моль) сопоставима с энергией колебаний ядер в молекулах и кристаллах и с энергией теплового движения молекул как целого. Инфракрасная спектроскопия дает очень важную для химика информацию о частотах колебаний ядер, зависящих от строения молекул и кристаллов и от прочности валентных связей. Частоты колебаний определенной пары химически связанных атомов, или так называемых валентных колебаний, обычно лежат в определенных пределах. Например, частоты колебаний С—Н имеют различные диапазоны, зависящие от остальных связей атома углерода, что часто позволяет определять наличие соответствующих групп в органическом соединении [c.466]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Особенно значительно продвинулась органическая кристаллохимия, в рамках которой сегодня оказывается возможным не только описать конкретные структуры, но и сформулировать общие закономерности, определяющие строение кристаллов. Этому кругу вопросов посвящен обзор П. М. Зоркого, где наряду со статической моделью вещества рассмотрены современные методы изучения колебательного движения атомов и молекул в кристаллических органических соединениях. [c.6]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

Как правило, кристаллы большинства органических соединений с ковалентными связями растут из растворов не так легко, как кристаллы солей, имеющих ионное строение. Причина состоит в том, что строительными блоками в процессе образования органических кристаллов являются молекулы сложной природы, которые могут содержать цепи или кольца из [c.205]

В настоящее время при исследовании строения органических веществ особенно широко используются электромагнитные колебания с длиной волны от миллиардных долей сантиметра до нескольких метров Дифракция рентгеновских лучей (Л = 0,1—0,01 10" см) в кристаллах используется для определения межатомных расстояний и других параметров кристаллической решетки. Электромагнитные колебания ультрафиолетовой (Л = 10" —4-10" см), видимой (К = 4-1(Г<—7-10" см) и инфракрасной = 7-Ю- -10- см) областей спектра используются для определения тонкого строения молекул. Микроволновые колебания (/ = 10 —10 см) характеризуют вращение молекул. Сантиметровые и метровые волны используются для определения строения органических соединений с одновременным воздействием на них электромагнитного поля (электронный парамагнитный и ядерный магнитный резонанс). [c.19]

Кристаллоструктурные задачи. Стереохимические исследования важны главным образом для сложных по составу соединений, чаще всего включающих фрагменты (лиганды, радикалы, молекулы) органической природы. Но существуют и такие классы соединений, как интерметаллические и ионные кристаллы, где дальний порядок, т. е. не стереохимический, а упаковочный (кристаллоструктурный) аспект строения, более существен, чем стереохимический. Это связано с тем, что именно строение кристалла в целом, а не конфигурации отдельных структурных кирпичей определяют анизотропию кристаллического вещества и такие физические свойства, как твердость, упругость, а также сегнетоэлектрические, пироэлектрические и другие характеристики [c.178]

Следует отметить, что в кристаллическом состоянии органические соединения (углеводороды, спирты, кислоты) нормального строения содержат длинные углеродные цепи, построенные в форме зигзага. Это в ряде случаев подтверждено экспериментально. Так, например, рентгенографическое исследование кристаллов лауриновой кислоты СНз—(СНг) —СООН показало, что в ее молекуле атомы углерода расположены зигзагообразно, причем угол зигзага очень близок к 109°28, т.е. к углу между направлениями валентных связей в тетраэдрической модели Вант-Гоффа (рис. 26). [c.162]

Первые попытки применения идей плотной упаковки молекул в кристаллах органических соединений принадлежат ученику Е. С. Федорова профессору Б. П. Орелкину. В своей работе, посвяш енной кристаллической структуре трифенилбензола (1929— 1930 гг.), он показал, что молекулы в кристалле упакованы весьма плотно и что нельзя правильно передать строение органического кристалла, если считать каждый атом за сферу. При упаковке молекул выпуклость одной из них обязательно попадает во впадину другой. [c.359]

Эти методы основаны на изучении дифракционной картины, которую получают в результате рассеивания исследуемым веществом рентгеновских лучей, электронов или нейтронов. Рентгеновские лучи рассеиваются на электронах, потоки электронов (электронные лучи) — на электронах и ядрах атомов, а потоки нейтронов — на ядрах. При рассеивании на электронах определяемый электронный центр атома, как правило, практически совпадает с местополодаением ядра. Таким образом, дифракционные методы — рентгенография (называемая также рентгеноструктурным анализом), электронография и нейтронография — являются незаменимым средством для определения геометрии органических соединений — относительного расположения атомов в пространстве и геометрических параметров (межатомных расстояний и валентных углов). Впрочем, эти методы дают и другие представляющие интерес данные например, рентгенография — распределение электронной плотности, характер упаковки молекул в кристаллах и даже молекулярные веса. Названные методы взаимно дополняют друг друга. Рентгенография применима в первую очередь для структурного анализа соединений, получаемых в кристаллическом состоянии, т. е. применима к определению соединений сложного строения. Электронография служит для структурного анализа органических веществ в газообразном состоянии, т. е. соединений относительно малого молекулярного веса и простого строения. Оба эти метода не дают удовлетворительных результатов при установлении координат атомов водорода, но для этой цели может с успехом служить нейтронография. [c.245]

Физические измерения. Из других методов характеристики органических молекул лишь немногие заслуживают упоминания. Картина дифракции рентгеновых лучей от порошкообразных твердых кристаллических ве-ш,еств в известном смысле дает дактилоскопический отпечаток веш,ества, так как две различные органические молекулы не могут давать картину, одинаковую во всех деталях. Картины дифракции, полученные от единичных кристаллов органических соединений, дали возможность кристаллографам нрийтн к детальным (в трех измерениях) структурным формулам соединений, строение которых прежде не было известно. Расчеты, необходимые для онределения структуры таким методом, представляют собой огромный труд, и данный метод применяется только в случае необычных или важных соединений. [c.21]

Развитие теории химичесх ого строения Бутлерова приводит нас к необходимости изучения распределения электронной плотности в кристаллах органических соединений. Развитие учения о физико-химическом анализе Курнакова привело нас к исследованию электронной плотности в кристаллах неорганических соединений. Современное общее развитие теоретической химии должно основываться на трудах основоположников современной химии — Бутлерова, Менделеева и Курнакова. [c.199]

Первые попытки применения идеи плотной упаковки частиц к случаю кристаллов органических соединений принадлежат безвременно скончавшемуся Б. П. Орелкину — ученику Е. С. Федорова и выдающегося химика-органика А. Е. Фаворского. Б. П. Орелкин был соавтором Е. С. Федорова по созданию интереснейшего справочника-определителя Царство кристаллов . В своей работе , посвященной кристаллической структуре трифенилбензола (1929—1930), Орелкин показал, что молекулы в кристалле упаковываются весьма плотно и что, приписывая каждому атому сферическую область, нельзя правильно передать строение органического кристалла. Именно им впервые была четко сформулирована основная для органической кристаллохимии идея о том, что в качестве частиц, создающих упаковку, следует рассматривать молекулы, а не атомы. В этом отчетливо ощущается преемственность в развитии кристаллографии в нашей стране представление о кристалле как о системе плотно упаковывающихся фигур, выдвинутое Е. С. Федоровым, было развито для случая органических кристаллов его учеником Б. П. Орелкиным. [c.6]

Исходя из требований к строению и размерам молекул,с точки зрения обладания ими способностью к образованию жидких кристаллов [110... 112] и знаний о химическом составе нефти, продуктов её переработки, в том числе остаточных продуктов термических и термокаталитических превращений индивидуальных углеводородов и гетероатомных органических соединений, их искусственных и промышиенных смесей, следует предположить, что в состав мезофазы в КМ нефтяного происхождения могут входить следующие типы углеводородов и гетероатомных органических соединений [c.35]

Тр обстоятельство, что старые методы определения строения веществ, основанные главным образом на изучении химических свойств, большей частью совершенно неприменимы для неорганических соединений, объясняется следующим образом почти все органические вещества построены из молекул, содержащих ограниченное число атомов и способных переходить в газообразное состояние или в раствор, не испытывая при этом существенных структурных изменений. Напротив, неорганические вещества в твердом состоянии в подавляющем большинстве построены ив неограниченного числа атомов или ионов. При испарении или растворении таких веществ разрушаются силовые поля, в которых находились атомы или ионы в твердом состоянии, и тем самым становится невозможным непосредственное изучение существовавшего прежде типа строения. Кроме того, в органических соединениях почти всегда осуществляется только один тип связи. Не существует принципиальных отличий ни между углерод-углеродными связями (простая и кратная связь, ароматическая связь), ни между углерод-углеродными и другими связями, возникающими между углеродными и другими атомами в органических соединениях. В неорганических соединениях следует различать многие принципиально отличные типы связей, между которыми существуют многочисленные переходы, которые еще более осложняют положение. Открытое Лауэ преломление рентгеновских лучей при прохождении через кристалл впервые позволило изучить структуру веществ, построенных из неограниченного числа атомов или ионов. Принципиальные различия между типами связи, присущими неорга1 и еским веществам, становятся понятными на основе теории строения атома и квантово-механических представлений. [c.322]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

Научные исследования посвящены теории дифракции электронов и рентгеновских лучей, структурному анализу кристаллов, изучению строения белковых молекул. Один из создателей метода структурной электронографии и ее теоретических основ (1950). Определил положение водородных атомов в ряде кристаллов и расшифровал структуру многих комплексных органических соединений. Под его руководством осуществлена расшифровка пространственной структуры растительного белка леггемо-глобина (1975), ферментов асиар-таттрансамииазы (1978), каталазы [c.94]

Применение принципов плотнейшей упаковки к молекулярным кристаллам 7. Строение углеводородов 8. Строение более сложных органических соединений 9. Ионные стрзгктуры соединений эпемептов-оргаиогенов [c.400]

Кдатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесей углеводородов нормального строения и с разветвленными цепями. Найден эффективный метод разделения органических соединений с нормальными цепями и разветвленными, получивший в общем случае название метода клатратного разделения. Для разделения углевод оро до в была использована мочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристаллов имеются узкие шестигранные каналы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь их может пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводород нормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединений мочевиной (или некоторыми другими соединениями) вещества с нормальной цепью углеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот метод будет иметь, безусловно, очень большое будущее, когда будет найдено большее число эффективных клатратообразователей. [c.161]

Различие в числе линий и их расположении в спектрах малых частот дает основание предполагать, что, несмотря на близость строения молекул, строение кристаллов, а также число молекул в элементарной ячейке этих соединений различно и они не изоморфны друг другу. На основании числа наблюдаемых линий можно, в частности, предположить, что решетка п-хлоранилина имеет две молекулы в элементарной ячейке, а решетка п-броманилина — четыре и коэффициент плотной упаковки и-хлоранилина выше коэффициента -броманилина. Если верно первое предположение, то заключение о коэффициентах плотной упаковки для данных кристаллов хорошо согласуется с известным из органической кристаллохимии фактом, что увеличение числа молекул в элементарной ячейке приводит обычно к снижению коэффш[иентов плотной упаковки кристаллов. Так, например, бензол (2 = 4) имеет коэффициент плотной упаковки 0,681, а дифенил (2 = 2)— 0,740, нафталин (г = 2) — 0,702. [c.228]

Теоретически можно выращивать из расплава кристаллы любого вещества, которое плавится обратимо без химического разложения. Однако на практике некоторые соединения (например, 5102) настолько склонны к переохлаждению, что путем охлаждения расплава трудно получить что-нибудь, кроме стекла. Хотя у органических соединений существует тенденция к переохлаждению, особенно при наличии сложного строения, часто бывает возможным осуществить их кристаллизацию или охлаждением расплава в течение достаточного количества времени, или путем введения в расплав затравки в виде зародыша или псевдозародыша. [c.225]

Гершель впервые (1820) связал гемиэдрию кристаллов с их оптическими свойствами. Митчерлих (1844) нашел, что соли винной и виноградной кислот одинаковы по кристаллической форме и что первые оптически активны, а вторые нет, но Пастер (1848) заметил еще, что соли виноградной кислоты представляют собою смесь кристаллов с правой и левой гемиэдрией. Отделив их друг от друга, Пастер обнаружил противоположную вращательную способность каждого из этих видов. Дальнейшее развитие исследований Пастера привело к накоплению фактического материала и эмпирических обобщений о зависимости между otjTasoM, кристаллической формой и оптической активностью органических соединений, которое (на основе ул<е в достаточной степени разработанной теории химического строения), привело к созданию стереохимии. Об этом влиянии поляриметрии на развитие структурной теории уже было сказано в главе III. [c.204]

Применение ЯКР-спектроскопии основано на поглощении радио частотного излучения ядрами, обладающими электрическими квад-рупольными моментами, существование которых было установлено в 1935 г. (Шюлер и Шмидт), причем поглощение зависит от внутримолекулярных электрических полей, создаваемых валентными электронами. Впервые спектр ЯКР был получен на ядрах С1 в 1950 г. Демельтом и Крюгером. Исследуемым веществом был твердый транс-дихлорэтилен. В последующие годы спектры ЯКР были получены для других органических соединений хлора, а также брома, иода и азота, ядра которых обладают квадрупольными моментами. Хотя в принципе метод ЯКР обещал очень много для изучения строения молекул, однако экспериментальные затруднения (необходимость работы с чистыми кристаллами веществ, содержащих большое число ядер, дающих спектр ЯКР) ограничивало применение этого метода. [c.273]