Малеиновый потенциал полуволны

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 см ) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 см цитратно-фосфатного буфера с pH = 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения проб реакционной смеси процесс сополимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают для освобождения от растворенного кислорода электролитическим водородом в течение 10 мин и полярографируют. Интегральную полярограмму малеиновой кислоты записывают с начального потенциала Ео = —0,4 В, а дифференциальную полярограмму акриламида записывают с начального потенциала Ео = —1,0 В при соответствующих чувствительностях полярографа. Потенциал полуволны малеиновой кислоты на указанном фоне составляет —0,74 В, а акриламида — 1,34 В (относительно насыщенного каломельного электрода), что позволяет проводить раздельное восстановление сомо-номеров в одной пробе (рис. 3.3). Полярограммы мономеров обрабатывают по методу Хона и определяют величину диффузионного тока I (в мкА). Концентрации малеиновой кислоты и акриламида определяют по калибровочным графикам (рис. 3.4). Переменную концентрацию каждого мономера рассчитывают по формуле [c.61]

При данном значении pH потенциал полуволны не зависит от концентрации малеиновой кислоты. Авторы считают, что предельный ток пропорционален концентрации малеиновой кислоты в растворе и при значениях pH до 7 не зависит от pH. При увеличении pH диффузионный ток резко уменьшается и при значениях рН=9—10 волна малеиновой кислоты исчезает. [c.453]

Рис. 96. Зависимость потенциала полуволны малеиновой (/) и фумаровой (2) кислот от pH раствора.

Рассмотрим главные особенности восстановления этих кислот на примерах малеиновой и фумаоовой [97—100]. Отличительная особенность полярографического поведения этих кислот — сильная зависимость потенциала полуволны от pH раствора (рис. 96). Эта зависимость носит характер растянутой буквы 5. Наиболее резкое изменение потенциала наблюдается в пределах pH 5—7. Это, очевидно, связано с различной легкостью восстановления неионизиро-ванной, частично ионизированной и полностью ионизированной форм молекул малеиновой и фумаровой кислот. Высота волны диффузионного тока для обеих кислот достаточно стабильна и соответствует переходу одного электрона. Отсюда может быть сделан вывод, что первой обратимой ступенью восстановления является образование ион-радикала, который незамедлительно протонируется [c.172]

Рассмотренный механизм восстановления малеиновой и фумаровой кислот, впервые предложенный в работах Эльвинга [97], по-видимому, справедлив для восстановления других а, р-ненасыщенных кислот, о чем свидетельствует близость потенциалов их восстановления и существенное изменение потенциала полуволны с изменением pH. В табл. 19 приведены значения величин потенциалов полуволн наиболее часто встречающихся ненасыщенных органических кислот. [c.174]

А. Л. Маркман и Е. Г. Чикрызова нашли, что малеиновая кислота дает одну волну восстановления на фоне КС1 с буфером Мак-Ильвейна, потенциал полуволны которой на фоне 1 н. раствора КС1 в значительной [c.453]

С ПОМОЩЬЮ осциллографического метода было изучено и найдено необратимым восстановление фумаровой и малеиновой кислот и окисление аскорбиновой кислоты [68]. Потенциал полуволны окисления аскорбиновой кислоты более положителен, чем найденный при потенциометрическом определении (примерно на 210 мв). Предполагается что продукт, полученный на ртутнокапельном электроде, изомеризуется в необратимую неактивную форму [176]. [c.64]

Процесс восстановления протекает необратимо. Вид полярограммы и потенциал восстановления зависят от pH среды. Потенциалы полуволн маленновой и фумаровой кислот с увеличением pH возрастают, но неодинаково. В кислых растворах обе кислоты образуют волны при одном и том же потенциале, но с увеличением pH потенциалы полуволн их начинают все более различаться. В нейтральном растворе на фоне ЫН4С1 волна малеиновой кислоты получается при —1,38 в, а фумаровой при —1,55 в. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология