Гидрирование также Восстановление малеиновой кислоты

Карбоксильная группа, так же как и карбонильная, оказывает некоторое влияние на процесс гидрирования двойной связи. Вообще непредельные карбоновые кислоты, примером которых могут служить ундециленовая, олеиновая, малеиновая и фума-ровая кислоты, гидрируются легко при комнатной температуре н давлении 760 мм (исключением могут явиться отмеченные выше случаи, в которых наблюдается явление пространственного затруднения). В рассматриваемом ряду сохраняется уже ранее изложенная закономерность, а именно, что этиленовые группировки типа 2 гидрируются труднее группировок типа 1 (см. стр. 33). Следует отметить, что процесс восстановления непредельных кислот протекает лучше в щелочной среде э 209,2Ю Было изучено также восстановление солей оксикислот в щелочной среде при высоком давлении и температуре до [c.37]

Было выяснено, что при повышении температуры скорость реакции восстановления увеличивается. Определена также зависимость скорости реакции гидрирования от концентрации малеиновой кислоты в растворе и от концентрации водорода на поверхности платины. В области малых концентраций ( < 0,02М) с повышением концентрации малеиновой кислоты скорость реакции возрастает. При достивении концентрации малеиновой кислоты О,03-0,05М дальнейшее увеличение концентрации не влияет на скорость реакции, то есть адсорбция малеиновой кислоты на электроде достигает предела. Водород практи- [c.59]

Несколько отлично протекает в аналогичных условиях процесс гидрирования малеиновой кислоты (рис. 13). Как и в случае электрокаталитического восстановления нитробензола и хинона,при электрокаталитическом гидрировании малеиновой кислоты наложение и увеличение плотности тока от 4 -10 до 16 а/см вызывает уменьшение объема водорода, поглощенного из газовой фазы. По-видимому, это происходит также за счет возрастания доли в общем процессе реакции электрогидрирования. Однако скорость поглощения водорода из газовой фазы уже при самых небольших плотностях тока резко падает, а суммарная скорость процесса во всем диапазоне исследованных плотностей тока остается постоянной. Эти два фактора служат показателем того, что поляризация не способствует активации малеиновой кислоты на поверхности катализатора, а также того, что равноценны активные формы водорода, необходимые для каталитической гидрогенизации и электрогидрирования малеиновой кислоты. [c.345]

В присутствии N- чистый Ы12(СМ)Г вызывает гидрирование кротоновой кислоты в водном растворе и в инертной атмосфере [43] следовательно, источником водорода служит вода. Это также подтверждается тем, что восстановление малеиновой кислоты в среде окиси дейтерия дает 2,3-дидейтероянтарную кислоту [43]. Каталитический цикл, осуществляемый этой системой, [c.112]

Преимущество использования амидных растворителей отмечено также для растворов РЬС1з в диметилацетамиде, которые являются каталитически ак тивными при гидрировании малеиновой кислоты и других соединений со связями С = С [23]. Водород восстанавливает Rh до Rh, и хотя координация с малеиновой кислотой несомненно вносит вклад в стабилизацию Rh , препятствуя его восстановлению до металла, амидный растворитель также имеет важное значение, так как раствор Rh U в воде каталитически не активен [24]. [c.117]

Поливиниловый снирт используется в качестве защитного коллоида с высокими техническими показателями в составе платиновых или палладиевых катализаторов, применяемых нри гиду)ированни ненасыщенных 01>ганических соединений. Поливиниловый снирт должен иметь высокую степень полимеризации. Такие катализаторы эффективно действуют как в кислых, так и в щелочных средах. Применение такого катализатора естественно ограничивается водными или водно-сниртовыми средами. Рекомендуемые соотношения 250 г поливинилового спирта на 10 г палладия или 100 г ноливинилового спирта на 10 г платины. Наряду с платиновым и палладиевым катализатором описано также применение иоли-винилового спирта в составе палладиево- и платиново-ванадиевых и родиевых катализаторов. Катализаторы применяются нри гидрировании ненасыщенных 5киров и других соединений с двойной углеродной связью, хинона, бензальдегида, малеиновой кислоты, для восстановления нитро-груины и т. д. [c.180]

Дальнейшие указания о строении витамина D были получены в результате исследования двух изомерных (стереоизомерных ) продуктов присоединения малеинового ангидрида к витамину Dg, а также и их ди-гидропроизводных, образующихся при насыщении двойной связи в боковой цепи. Виндаус считал, что малеиновый ангидрид присоединяется к диеновой системе витамина, простирающейся от С , до С д, как в формуле II. В результате озонирования обоих продуктов присоединения дигидропроизводных образуется насыщенный 19-кетон VII идентичный продукт получается и при гидрировании соединения V. Больший интерес представляет дегидрирование селеном продукта присоединения, так как установлено, что получающееся вещество является 2,3-диметилнафталином (VI). Неожиданным оказалось восстановление карбонильных групп ангидрида в метильные группы однако Тиле и Траутман нашли, что подобная реакция может быть осуществлена и с более простыми гидроароматическими ангидридами или с ароматическим ангидридом в смеси с донором водорода. Так, 2,3-диметилнафталин образовался при нагревании ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с п.-циклогексилфено-лом и с селеном. [c.168]