Катионная полимеризация изомеризационная

Для образования линейных полимеров с высокой мол. массой необходимо, чтобы скорость роста цепи была значительно выше, чем скорость всех др. реакций растущего конца цепи. Для катионной полимеризации а-О., содержащих третичные атомы, характерна тенденция к изомеризации карбкатионов различного строения с образованием более устойчивых структур (см. также Изомеризационная полимеризация). Обрыв цепи при катионной полимеризации а-0. происходит в результате отщепления протона противоионом (Х ) от макроиона [c.224]

Катионная полимеризация. Полимеризация этого типа происходит в присутствии льюисовских кислот или аналогичных катализаторов. Стадия инициирования заключается в образовании иона карбония. Обрыв наступает при переносе протона к аниону от иона карбония при этом образуется двойная связь, которая может установиться как в а-, так и в р-положении в результате изомеризационных процессов под влиянием кислотных катализаторов двойная связь может переместиться к центру цепи молекулы. [c.169]

В своей монографии Кеннеди [1] рассмотрел различные изомеризационные эффекты, имеющие место при катионной полимеризации олефи- нов, в частности все возможные механизмы изомеризационных процессов. Регулируя условия полимеризации, можно в известной мере управлять изомеризационными процессами и в результате получать из одного и того же мономера полимеры заданной структуры. Ограничимся одним характерным примером, приводимым Кеннеди [c.6]

Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стереохимич. структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных активных центров. Так, хорошо известна способность карбониевых ионов к изомеризации (см. Изомеризационная полимеризация). При К. п. З-метилбутена-1 в присутствии ВР. При изменении темп-ры происходит спонтанный переход [c.492]

Катнопная изомеризационная полимеризация. Изоме-ризационная полимеризация в наибольшей мере свойственна процессам с участием карбкатионов, к-рые благодаря наличию электронного секстета способны вну-тримолекулярно атаковать электронную пару а-связи соседнего углеродного атома с атомом водорода, алкильной или арильной группой, вследствие чего последние претерпевают 1,2-сдвиг. Характерная особенность этого процесса — синхронность электрофильной атаки связи катионом и катионоидного отрыва мигрирующей группы, вследствие чего последняя в ходе процесса не отделяется от молекулы. Ниже представлена общая схема секстетной перегруппировки на примере а-олефинов в условиях, когда обратимо изомеризующиеся карбка-тионы способны необратимо реагировать (полимеризо-ваться) далее [c.401]

В указанной монографии эффекты мономер-изомеризационной полимеризации рассмотрены практически для всех типов олефинов, полимеризующихся по катионному механизму, и поэтому нет нужды подробнее останавливаться на этом вопросе в настоящей книге. Однако специального [c.6]

Наличие таких структурных элементов было подтверждено данными ИК-спектроскопии, а также отличием вязкостных свойств полученного по-лиизобутена от характерных для полимера обычной структуры. Было высказано предположение о протекании изомеризационной полимеризации, что, однако, противоречило общепринятым представлениям относительно активности различных катионов в реакциях полимеризации. К сожалению, более подробных исследований в этом направлении проведено не было, и вопрос о протекании необычной реакции полимеризации, сопровождающейся образованием полиизобутена аномальной структуры, остается спорным. Однако изучение полидисперсности полученного полиизобутена методом неустановившегося седиментационного равновесия также показало, что структура полиизобутена, синтезированного на каталитической системе Ti l4 -t- A1( 2Hj)3, отличается от обычной меньшей степенью раз- [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология