Реакции в необычных средах

Необычная среди органических радикалов высокая термостабильность радикальных центров обуглероженного вещества связана, вероятно, с существованием в исходных материалах термодинамически устойчивых ассоциатов, которые являются структурными элементами твердой фазы. В таких ассоциатах радикальные центры, вероятно, зарождаются как структурные дефекты и вследствие их стерической изоляции в объеме не могут принимать участия в химических реакциях. [c.533]

РЕАКЦИИ В НЕОБЫЧНЫХ СРЕДАХ [c.285]

Предпосылкой интенсивного развития технологии жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до ароматических поликарбоновых кислот послужило открытие в конце 50-х годов необычного ускорения реакции в среде уксусной кис- [c.38]

Порядок реакции по мономеру не зависит от температуры. В работе [102] делается вывод о том, что порядок реакции зависит исключительно от химической природы растворителя и не связан с диэлектрическими свойствами среды. Природа противоиона не влияет на порядок реакции. Необычно высокие значения порядков реакции возможно объясняются специфической сольватацией мономера или активных центров молекулами растворителя. Энергия активации скорости реакции равна приблизительно 16 ккал моль и не зависит от природы растворителя [31, 32, 34]. В то же время энергия активации периода индукции уменьшалась симбатно с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. [c.84]

Каково происхождение факторов устойчивости к антибиотикам Почему в природе так широко распространены гены, обеспечивающие инактивацию столь необычных молекул, как антибиотики Возможно, это объясняется тем, что гены устойчивости к антибиотикам в обычной ситуации выполняют какие-то нормальные биосинтетические функции, но наличие в среде антибиотиков приводит к отбору мутантов, гены которых способны обеспечивать их инактивацию. Тем не менее до конца не ясно, почему факторы, обеспечивающие устойчивость к лекарственным препаратам, появляются так часто именно в популяции, обработанной антибиотиком. Частичным решением проблемы устойчивости послужило создание полусинтетических модификаций антибиотиков, встречающихся в природе. Поскольку К-факторы переносят гены, ответственные за синтез ферментов, изменяющих специфические участки антибиотика, иногда удается химически изменить эти участки таким образом, чтобы они больше не участвовали в ферментативной реакции, индуцируемой К-фактором. [c.258]

Все эти четыре вида содержания взаимосвязаны. Так, не зная закономерностей протекания химической реакции, нельзя осуществить ее практически (1). Без эксперимента нельзя приобрести полноценных знаний об изучаемом объекте, как нельзя их получить, не умея работать с учебником (2). Не обладающий опытом творческой деятельности, человек обречен лишь на копирующие действия, у него не может возникнуть оригинальных мыслей. Он не сможет решать усложненные задачи, отвечать даже на простые, но необычно поставленные вопросы, потому что не умеет перенести свои знания в новые ситуации, не умеет видеть проблему и т. д. (3). Наконец, на основе эмоционально-волевой сферы личности, ее отношения к изучаемому, знания перерастают в убеждения, формируется мировоззрение (4). Разумеется, этот процесс невозможен без творческой деятельности по овладению знаниями и умениями. При этом знания должны быть связаны с жизнью. Например, убеждения в необходимости охраны окружающей среды не могут возникнуть без изучения химических производств, основ сельского хозяйства, осознания могучей силы науки, а также понимания того, что каждый человек своей деятельностью даже дома, и тем более в природных условиях, может нанести вред природе, если действует химически неграмотно. [c.17]

Перейдем теперь к нерезонансным воздействиям лазера на вещество, которое носит тепловой характер. Разумеется, что тепловые процессы возникают и при резонансном воздействии, если их продолжительность превосходит релаксационные процессы в веществе. Лазер является необычным источником энергии, который благодаря высокой плотности излучения способен обеспечить большие скорости нагревания и последующего охлаждения, а также высокие градиенты температуры. Для конденсированных сред скорости нагревания и охлаждения могут достигать соответственно 10 и 10 С в секунду, а градиенты температуры до 10 °С. Таким путем создается среда, существенно неравновесная, в которой осуществляется неравновесное протекание химических процессов и закалка продуктов реакции. Примером такой закалки может служить образование стекол на основе оксидов некоторых лантаноидов. [c.104]

В работе [32] упоминается о том, что при окислении в безводном метиловом спирте образуются оксиметильные производные необычного строения. В этих опытах, правда, реакция вначале щла в кислой среде. [c.169]

Импульсный радиолиз в последние годы широко используется для синтеза и изучения ионов металлов в необычных состояниях окисления. Однако соответствующие исследования проводятся преимущественно с водными растворами. Перенесение этих исследований на органические растворители должно дать новую информацию, поскольку эти среды более благоприятны, например, для протекания восстановительных реакций между ионами металлов и еГ- В этом направлении уже получены первые интересные результаты. Например, в работе [229] методом импульсного радиолиза изучены промежуточные продукты восстановления ряда комплексных соединений кобальта и родия сольватированными электронами в метаноле. [c.153]

Выше отмечалось, что производственные несчастные случаи можно разделить на две группы стихийные и нестихийные. Специфической особенностью стихийного травматизма является то, что травмирующий фактор зарождается, формируется и проявляется вне деятельности пострадавшего, за пределами подконтрольной ему сферы. По природе эти происшествия являются как бы небольшими локальными стихийными бедствиями, возникновение которых чаще всего связано с необычными реакциями объемнопространственной среды, изменением ее состояния и свойств (поломка оборудования, взрыв, пожар, прорыв воды, пара, токсичного вещества, электрический разряд, обрушение грунта, разрушение конструкции, падение тяжелого предмета). К категории стихийных (по отношению к пострадавшим пассажирам) относятся большинство несчастных случаев, происходящих на транспорте. Исследование причин и обстоятельств стихийного травматизма имеет некоторые специфические особенности. Так, основным объектом изучения в данном случае является не пострадавший и его действия в момент несчастного случая, а деятельность другого лица (лиц), из-за ошибки которого проявилась производственная опасность. [c.222]

Реакцию проводят в несколько необычной среде — в смеси эфнра и три-хлорфторметана. Хлорцианацетилен выделяют методом газо-н<идкостной хроматографии (выход 26,5%) [34]. Описана реакция хлора, брома и иода с литиевым производным ацетилена, хлорацетилена и диацетилена [35] [c.12]

Инверсия (рацемизация) без обмена называется изоинверсией. Механизм этого процесса подразумевает образование ионных пар. Действительно, в присутствии краун-эфира, способствующего образованию ионов, выход рацемата увеличивается [307]. На практике стереохимический путь многих реакций, катализируемых алкокси-дами металлов в неполярных растворителях, может быть в корне изменен при добавлении в среду каталитических количеств краун-эфиров. По этой причине в средах с низкой диэлектрической проницаемостью ионные пары с карбанионом как отрицательным ионом играют необычную роль промежуточных соединений. Например, изучена скорость обмена / обм и рацемизации йрац как функция [c.445]

Фуллерены С60 являются аллотропной формой чистого углерода со сферической молекулярной структурой в отличие от полимерных сеток алмаза и графита. В настоящее время известны многочисленные свойства фуллерена С60, многие из которых являются уникальными. Среди практически перспективных путей промышленного применения фуллеренов можно отметить синтез различных водорастворимых соединений С60, обладающих ценными фармакологическими свойствами синтез фуллеренпривитых полимеров, являющихся высококачественными смазочными и антифрикционными материалами. Процессы синтеза данных соединений осуществляют в растворах с использованием различных органических растворителей. Для выбора оптимальных условий синтеза, проводимого в растворах, приводящего к максимальным выходам целевого продукта химической реакции, а также для проведения процессов с максимальной скоростью и минимальными материальными и энергетическими затратами, необходимо знать особенности поведения фуллерена С60 в растворах различных растворителей и взаимодействие его с растворителем. Данные по структуре и фазообразованию фуллерена С60 в растворах отсутствуют. Кроме того, свойство растворимости фуллеренов в органических растворителях широко используют в процессах выделения их из фуллеренсодержащей сажи на стадии синтеза и разделения различных видов фуллеренов. Актуальность исследований свойств растворенного фуллерена С60 имеет также фундаментальный аспект, связанный с необычной структурой данной молекулы, являющейся объемным аналогом ароматических соединений с высокой плотностью я-электронов, находящихся в сферическом пространстве фуллерена. [c.6]

Дело в том, что среди разнообразных каталитических проявлений обычного типа существуют необычные с тонки зрения классического катализа явления, связанные с физическими и химическими изменениями катализаторов в ходе реакций и с энергетическим сопряжением процессов. Часто наблюдаются направленные изменения каталитических свойств катализаторов в ходе реакций, в том числе их старение, саморазра.ботка и элементы саморегулирования процессов. [c.15]

Единственный имевший место в действительности пример подъема и обработки пленки, побывавшей в соленой воде, о котором удалось найти сведения, связан с обработкой данных спектрометра, установленного на ракете, опустившейся в океан. Камеры были извлечены с глубины около 1830 м через 14 сут. Удовлетворительные изображения были получены на пленке из одной камеры, внутренние поверхности которой были покрыты тефлоном. Пленки из других камер, не имевших такого покрытия, были необратимо испорчены. Во всех камерах использовалась необычная пленка (с нежелатиноврй эмульсией), поэтому непосредственно делать выводы о поведении обычных пленок нельзя, однако этот пример указывает на. возможную чувствительность процесса взаимодействия фотопленки с морской водой к другим реакциям с окружающей средой. [c.476]

Карбоангидраза — один из наиболее активных среди известных ферментов. Реакция гидратации СО2 при 25 С характеризуется числом оборотов 10 с" . Тот же самый фермент катализирует гидратацию ацетальдегида [уравнение (7-35)], однако эта реакция протекает в ЮОО раз медленнее. Активность контролируется состоянием ионизации группы с p/(a 7. Согласно наиболее распространенной теории, предполагается, что ион цинка связывает молекулу воды и что комплекс Zn—ОН2 теряет протон, образуя Zn+—ОН (процесс потери протона комплексом Zn—ОН2 характеризуется р/Са 7, т. е. необычно низкой величиной р/Са, что, возможно, связано с гидрофобным окружением [104, 104а]). Zn+—ОН по существу представляет собой стабилизированный гидроксильный ион, существующий при тех значениях pH, при которых ОН обычно имеется в очень небольшом количестве. Именно этот гидроксильный ион и присоединяется к СО2 или к альдегидному субстрату. Таким образом, роль Zn + в этом ферменте состоит в генерировании атакующего основания, а не в поляризации карбонильной груп- [c.141]

ЛИТИЯ, который, как известно, способствует усилению гидрофобных эффектов, позволяет ускорить эту реакцию еще в 2,5 раза. Такой необычный эффект воды легче всего объяснить гидрофобными взаимодействиями, приводящими к ассоциации диена и диенофила в ходе активации [714]. Иногда в реакции Дильса— Альдера с участием циклопентадиена (образующего с диенофи-лами изомерные эндо- и э/сзо-аддукты) применение в качестве растворителя воды способствует повышению отношения эндо-аддукт/э/сзо-аддукт [714]. Причина этого заключается в хорошо известном влиянии полярных растворителей на стереоспецифичность данных реакций [124], а также в том, что в водной среде энергетически наиболее выгоден активированный комплекс с минимальной поверхностью. [c.373]

Весьма необычной реакционной средой являются над1 рити-ческие жидкости (НКЖ). Применение НКЖ в экстракции изучалось сравнительно широко и ряд таких жидкостей уже используется в промышленном масштабе [757], однако потенциальные возможности НКЖ как реакционной среды исследованы в значительно меньшей степени. При использовании НКЖ в качестве растворителей появляется возможность управлять их физико-химическими параметрами путем сравнительно не-больши.х изменений давления и температуры. Таким образом можно влиять на растворимость реагентов, их массоперенос и скорости реакций. В частности, в инертных НКЖ константа скорости реакции может существенно меняться в условиях, близких к критической точке растворителя [758]. [c.399]

Среди других необычных соединений иода можно отметить ио-дозо- и иодилсоединения К—1 = 0 и К—Ю2, вступающие в реакцию друг с другом [c.59]

Интересен также вопрос об изоиндол-изоиндолениновой таутомерии. Обращает на себя внимание реакция Дильса — Альдера с изоиндолами различного строения, позволяющая не только идентифицировать малоустойчивые-изоиндолы, но и, что особенно важно, создавать необычные трехмерные структуры, которые невозможно получить другими способами. Синтез таких структур позволил японским исследователям [572] говорить применительно к данной реакции о молекулярном дизайне . Среди этих удивительных трехмерных структур уже обнаружены вещества с высокой биологической aкfивнo тью. [c.5]

Свойство восстанавливать нитрат представляется менее необычным, если вспомнить, что бактерии, использующие в качестве источника азота нитраты (а таких много), должны иметь ферментную систему для его восстановления, так как в конструктивном метаболизме азот участвует только в восстановленной форме. Таким образом, восстановление нитрата в системе реакций конструктивного метаболизма, получившее название ассимиляционной нитратредукции (N0 — -NH3), очевидно. Оно имеет место всегда при выращивании на среде с нитратами в качестве единственного источника азота. [c.405]

В ходе этой реакции происходит целая последовательность необычных превращений, среди которых наиболее интересным является мисо-замещение ароматического кислорода на атом углерода, сопровождающееся образованием связей Р-С и Р=0, формально напоминающее стадию отщепления в реакции Арбузова, однако с тем отличием, что в очень мягких условиях в качестве уходящей группы выступает арил и возникает связь С-С (а не углерод-галоген как в реакции Арбузова). При этом происходит также региоселектнвное хлорирование бензо- [c.343]

Интересная идея в реакторостроении связана с реакциями, протекающими в среде при ее параметрах выше критических. При сверхкритнческих условиях фаза вещества не может описываться как газ или жидкость, поскольку две фазы становятся неразличимыми. Особый интерес представляют необычные свойства растворителей в сверхкритнческих областях и, возможно, их свойства теплопереноса [46—52]. [c.108]

И др. [54, 55], касающиеся различных систем хлористый алюминий—галогенилалкил. Они представляют существенный интерес благодаря обнаружению необычной зависимости степени полимеризации от условий реакции — концентрации мономера, температуры и природы растворителя. Результаты этих исследований сводятся к следующему. При полимеризации изобутилена в полярных средах с диэлектрической проницаемостью 13—17 характер зависимости степени полимеризации от концентрации мономера непосредственно связан с температурой процесса. Ниже —50° с увеличением концентрации мономера степень полимеризации уменьшается, выше —40° она растет. В промежуточной области найдена температура, при которой Р не зависит от [М]. Эта температура, названная температурой инверсии, лежит для рассмотренных случаев около —45° (рис. 89). Увеличение степени полимеризации с уменьшением концентрации мономера, когда процесс проводится ниже температуры инверсии, отмечается вплоть до концентрации мономера порядка 15 мол.%. Только дальнейшее уменьшение концентрации мономера приводит к нарушению этой зависимости (рис. 90). При полимеризации в неполярных средах зависимость степени полимеризации от концентрации мономера имеет в области низких температур тот же характер, что и в полярных растворителях. С повышением температуры наблюдается тенденция к значительному уменьшению этой зависимости, но явление инверсии отсутствует. Для объяснения обнаруженных особенностей авторы этих исследований делают следующие допущения 1) растущие цепи представляют собой слабо диссоциированные ионные пары (У-ЗО) 2) реакция роста протекает только с диссоциированной формой, причем каждый акт роста приводит к недиссоциированпой ионной [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции в необычных средах: [c.305] [c.92] [c.211] [c.110] [c.454] [c.456] [c.155] [c.29] [c.247] [c.380] [c.32] [c.964] [c.205] [c.327] [c.272] [c.81] [c.454] [c.456] [c.89] [c.534] [c.177] [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология