Карбкатионы изомеризация

Карбкатион стремится освободиться от положительного заряда путем выброса протона из а-положения по отношению к вакантной орбитали или захвата аниона. Возможна также изомеризация, если при этом образуется более стабильный (более замещенный) катион. [c.63]

Стабильность карбкатионов определяет степень их участия в дальнейших реакциях. Например, высокая стабильность третичных карбениевых ионов обусловливает высокий выход изо-парафиновых углеводородов. Реакция перераспределения водорода (Н-переноса) наряду с расщеплением и изомеризацией в значительной мере определяет качество продуктов крекинга. [c.107]

В этом случае должна наблюдаться характерная для карбкатионов изомеризация из первичного во вторичный или третичный, например [c.315]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Реакции изомеризации нафтенов протекают пэ карбкатионному механизму 1231. Промежуточный продукт реакции — циклоолефин, образующийся в результате дегидрирования нафтена на металлическом участке катализатора. Циклоолефин мигрирует на кислотный участок носителя, где превращается в карбкатион. Реакции карбка-тиона ведут к образованию изомерного циклоолефина, в результате гидрирования которого на металлическом участке получается углеводород, изомерный исходному. Так, схему изомеризации циклогексана в метилциклопентан можно представить следующим образом (М —металлические участки катализатора, А —кислотные) [c.15]

Первая из этих реакций является лимитирующей стадией изомеризации парафинового углеводорода, образование продуктов крекинга и диспропорционирования обусловлено протеканием реакций (II) и (III) в присутствии водорода карбкатион вступает еще в одну реакцию [c.37]

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Карбкатион, образующийся при взаимодействии углеводорода с кислотными центрами катализатора, претерпевает быстрые дальнейшие превращения, подвергаясь Р-отщеплению с разрывом связи С—(Z, изомеризации, Н-переносу, элиминированию протона, циклизации, алкилированию, полимеризации. [c.107]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Изомеризация ксилолов включает следующие стадии гидрирование в соответствующий шестичленный циклоолефин, изомеризация циклоолефина пр карбкатионному механизму и дегидрирование образовавшего углеводорода в другой изомер ксилола [20, 28, 88] [c.47]

На кислотной функции, осуществляемой носителем, происходит изомеризация олефинов,. их циклизация и гидрокрекинг, а также превращение пятичленных циклоолефинов в шестичленные.. Все эти реакции протекают по карбкатионному механизму. Таким образом [c.59]

Изомеризация парафинов на HF - SbFj включает три стадии массо-передачу между углеводородной и кислотной фазами, перенос гидрид-ионов и внутримолекулярную перегруппировку. Скорость реакции (I) определяется массопередачей между кислотной и углеводородной фазой. Скорость реакции (II) определяется внутримолекулярной перегруппировкой карбкатионов, для наиболее медленных реакций (III) и (IV) лимитирующей стадией является перенос гидрид-ионов. [c.29]

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов — их способность к изомеризации. [c.242]

Изомеризация алканов — процесс экзотермический, но количество выделяющегося тепла невелико — 6--8 кДж/моль. В присутствии кислотных катализаторов изомеризация протекает по цепному карбкатионному механизму. Первая стадия процесса—образование карбкатиона R — определяется катализатором. Затем следует стадия передачи цепи [c.260]

Изомеризация ионов — вторичные карбкатионы превращаются в более устойчивые третичные [c.266]

Алкильные карбкатионы с большим числом атомов углерода после изомеризации легко распадаются с образованием в конечном итоге смеси разветвленных алканов. [c.297]

У. Под действием происходит изомеризация ГТК. Какова электронная природа промежуточной частицы а. Карбанион б. Карбкатион в. Радикал [c.9]

Третичный карбкатион более устойчив, чем первичный, поэтому изомеризация идет практически необратимо [c.119]

Одно из наиболее важных свойств карбкатионов — их способность к изомеризации путем 1,2-сдвига атома водорода или заместителя. Способны ли к такой реакции ст-комплексы, образующиеся при нитровании 1,2,4-триметилбензола Должно ли совпадать соотношение образующихся изомеров с соотношением изомерных ст-комплексов [c.86]

Установление равновесия может проходить внутримолекулярно, бее отрыва карбкатиона, за счет 1,2-сдвигов алкила внутри ст-комплекса, подобно тому, как это происходит в случае изомеризации хлорпроизводных (см. 5.2.1) [c.119]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Ксилолы, главным образом, подвергаются изомеризации, которая, по-видимому, протекает по карбкатионному механизму и дает равновесную смесь о-, м- и п-изомеров, а таюке этилбензола. [c.11]

Изомеризация должна предшествовать в большинстве случаев распаду. Преимущественное образование третичных карбкатионов и их устойчивость приводят к накоплению изоструктур при каталитическом крекинге алканов. [c.127]

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - способность первых к изомеризации, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [c.429]

Реакции карбкатионов. Изомеризация. Изомеризация карбкатионов может происходить в результате переноса как гидрид-иона, так и метиланиона [c.331]

В присутствии катализаторов НС1 - AI I3 и HF - BF3 ингибирование водородом реакции гидрокрекинга и диспропорционирования, а также реакции изомеризации объясняется снижением концентрации карбкатионов по реакции [c.36]

С учетом высокой энергии активации (190 кДж/моль) и порядка реакции по водороду (-1) авторы [135] считают, что реакция изомеризации протекает на кислотных центрах. Отсутствие метана и этана в продуктах крекинга исключает механизм гидрокрекинга на благородном металле. Отсутствие этильных изомеров свидетельствует о том, что как изомеризация, так и гидрокрекинг протекают в каналах цеолита 28М-5, т. е. каталитический вклад внешней поверхности цеолита незначителен. Следовательно, изомеризация и гидрокрекинг протекают по карбкатион-ному механизму, видоизмененному эффектом, который обусловлен геометрией пор цеолита 75М-5. Фактор геометрии цеолита в катализаторе - Н25М-5 влияет как на конечные, так и на промежуточные соединения. В отличие от широкопористых цеолитов, в 28М-5 механизм расщепления в значительной степени определяется 3-расщеплением моноразветвленных карбкатионов. [c.121]

Механизм изомерных превращений циклоалканов близок к механизму изомеризации алканов. В присутствии кислотных катализаторов при О—140 О процесс изомеризации сопровождается образованием карбкатионов [c.71]

Однако высокая скорость изомеризации ионов приводит к тому, что этилена — продукта распада П Зрвичиого карбкатиона — образуется очень мало. [c.245]

Изомеризация алканов притека( т по карбкатионному механизму. В условиях процесса риформинга изомеризация алканов приводит к образованию малоразветвленных изомеров, обладающих более высокими октановыми числами, чем нормальные углеводороды. [c.252]

Механизм изомеризации на бифункциональном катализаторе М0Ж1Ш представить схемой вначале происходит дегидрирование нормального алкана на активном центре металлического катализатора, затем на кислотном центре о()разо1 авшийся алкен превращается в карбкатион и изомеризуется, и, наконец, после передачи цепи исходному алкану выделяется разветвленный алкан [c.260]

Алкилирование в ряде случаев осложняется перегруппировками карбкатионов или изомеризацией продуктов реакции. Например, алкилирование н-ггыюгеналкапами может привести к образованию изоалкилбеизолов, а о- и /г-ксилолы способны изомеризоваться в м ксилолы. [c.289]

Состав и структура продуктов К. п. определяется относит, скоростью ряда параллельных изомеризаций. Напр., для производных борнеола (VII) возможны 1,2-гидридный сдвиг (а), 4-Не1илкамфеи 1,2-миграция группы Hj (o), перемещение мостика (в) и сужение алицикла (г). Однако в осн. реализуется путь (г), поскольку в случае (а) образуется менее стабильный вторичный карбкатион (IX), путь (5) запрещен Бредта правилом, по пути (в) получается термодинамически невыгодный четырехчлеиный цикл [c.304]

Изомеризация алканов протекает по карбкатионному механизму. В условиях процесса риформинга изомеризация алканов приводит к образованию разветвленных углеводо 5одов, обладающих более высокими октановыми числами, чем нормальные углеводороды. Применяемый в настоящее время температурный режим при каталитическом риформинге не способствует получению высокооктанового компонента вследствие протекания реакций изомеризации, так как в таких условиях изомеризации частично подвергаются лишь углеводороды С4 и С5. Изомеризация н-алканов С-—Сз теоретически должна обеспечить повышение октанового числа продукта, но практически при существующих условиях эта реакция не протекает. Вместо нее указанные углеводороды вступают в реакции гидрокрекинга, поэтому при риформинге парафинов повышение температуры при прочих равных условиях увеличивает выход продуктов гидрокрекинга и снижает выход изомеров исходного парафина. Увеличение давления повышает выход продуктов гидрокрекинга и изомеризации. [c.9]

Характерной особенностью реакции ионного гидрирования полиизобутилена под действием системы кислотный катализатор - изопропилбензолы является присоединение исходного олефина к карбкатиону II схемы 5.3 (реакция 5). Интересно отметить, что независимо от типа изомера диизобутилена вместо двух предполагаемых индановых структур Иа образуются лишь 1,1,3,5-тетраметил-З-неопентилиндан. Вероятно 2,4,4-триметилпентен-2 изомеризуется в соответствующий а-изомер. Такой путь формирования индановых структур отличается от традиционного, предполагающего циклическую изомеризацию промежуточно образующегося из катиона 1П-метил-4-изопропилбензола. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология