Мономер-изомеризационная полимеризация олефинов

МОНОМЕР-ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.277]

Естественно, что природа непредельного углеводорода оказывает существенное влияние на особенности его изомеризации в реакциях полимеризации и сказывается как на кинетике реакции, так и на составе образующихся продуктов. Однако имеются некоторые общие закономерности мономер-изомеризационной полимеризации олефинов, на которых мы и остановимся в данной главе. Особенности, характерные для отдельных представителей олефинов, в первую очередь разветвленных, будут рассмотрены в последующих главах книги. [c.6]

В последнем исследовании тех же авторов [73] была исследована мономер-изомеризационная полимеризация ряда высших р-олефинов с использованием комплексных металлорганических систем, содержащих в качестве изомеризационных добавок ацетилацетонаты некоторых переходных металлов. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.282]

В свое время вопросы мономер-изомеризационной полимеризации были нами рассмотрены в одной из обзорных статей [2]. Первая публикация по мономер-изомеризационной полимеризации а-олефинов относится к 1960 г., когда было обращено внимание на образование полибутена-1 (ПБ) при полимеризации бутена-2 на каталитических системах типа Циглера-Натта [3]. Однако в этой публикации было приведено очень мало сведений, касающихся условий полимеризационного процесса. [c.7]

Рассмотренные примеры мономер-изомеризационной полимеризации и сополимеризации различных р-олефинов доказывают реальную возможность их использования в процессах полимеризации с получением поли- [c.18]

Таким образом, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет использовать для получения поли-а-олефинов, в частности ПБ, сырье, содержащее олефины с внутренней двойной связью. Однако она же обусловливает протекание побочных реакций, препятствующих полимеризации высших а-олефинов. С этими обстоятельствами приходится считаться при осуществлении процессов получения высших полиолефинов, которым посвящены последующие главы настоящей монографии. [c.22]

Авторы в течение многих лет изучали реакции полимеризации высших ос-олефинов, сопровождающие ее изомеризационные превращения исходных мономеров, а также сополимеризацию этилена и пропилена с высшими олефинами. Мы исследовали и процессы сонолимеризации некоторых высших а-олефинов с полярными мономерами, имеющие значение для получения полимеров с новым ценным комплексом свойств. Естественно, что в монографии использованы экспериментальные данные не только известные из периодической литературы, но и полученные авторами в 1965-1980 гг. в лаборатории полимеризации олефинов Института нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева АН СССР. [c.5]

С точки зрения чувствительности макромолекул к условиям проведения их синтеза показательна полимеризация высших олефинов изостроения (см. стр. 102). Благодаря эффектам, установленным впервые на примере З-метилбутена-1 (Кеннеди, 1962 г.) и далее на ряде других мономеров аналогичного строения, эти процессы выделились в самостоятельную область изомеризационной полимеризации, продолжающую обогащаться новыми данными. [c.119]

Мономер-изомеризационная полимеризация непредельных углеводородов привлекает возрастающее внимание исследователей, так как открывает возможности использования олефинов с внутренними двойными связями, которые долгое время рассматривались как малоперспективные для получения полиолефинов. Знание особенностей и закономерностей процессов изомеризации олефинов под действи м комплексных металлорганических катализаторов представляет также интерес для исключения нежелательных побочных реакций изомеризации в процессах полимеризации ряда а-олефинов. [c.277]

Авторы работы [39] нашли, что пентен-1 быстро полиме-ризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з+А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетил-ацетонат железа, то реализуется мономер-изомеризационная полимеризация пентена-2. Эти наблюдения служат еще одним экспериментальным доказательством высказанного выше соображения относительно того, что мономер-изомеризационная полимеризация р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а на другом протекает собственно изомеризация олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.282]

К числу реакций, осложняющих процесс ионной полимеризации высших линейных или разветвленных олефинов, относится изомеризация олефинов, предшествующая присоединению мономеров. Такой процесс принято называть мономер-изомеризационной полимеризацией. Как будет показано ниже, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет, с одной стороны, вовлечь в полимеризационный процесс нереакционноспособные олефины с внутренней двойной связью, а с друго11,—выявить возможности и пути преодоления нежелательных изомеризационных процессов в реакциях полимеризации высших а-олефинов, представляющих практический интерес. [c.6]

В указанной монографии эффекты мономер-изомеризационной полимеризации рассмотрены практически для всех типов олефинов, полимеризующихся по катионному механизму, и поэтому нет нужды подробнее останавливаться на этом вопросе в настоящей книге. Однако специального [c.6]

В ряде других исследований была показана возможность осуществления мономер-изомеризационной полимеризации на примерах Р-олефинов с более длиннЬй цепью, чем у бутена-2, а также сополимеризации последнего мономера с многими другими. Обратим внимание на некоторые из этих работ, представляющие, на наш взгляд, теоретический и практический интерес. [c.10]

Японские химики изучали и до сих пор продолжают изучать процесс мономер-изомеризационной полимеризации и влияние различных изоме-ризующих добавок на этот процесс. В одной из их первых работ [10] обнаружено, что пентен-1 быстро полимеризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з -1- А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако, если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетилацетонат железа, то происходит мономер-изомеризационная полимеризация пенте-на-2. Это служит еще одним экспериментальным доказательством высказанного выще соображения относительно того, что мономер-изомериза-ционная полимеризация Р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а другой-за изомеризацию олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.11]

В более позднем исследовании тех же авторов [13] была изучена мономер-изомеризационная полимеризация ряда высших Р-олефинов с использованием комплексных металлоорганических систем на основе А1(С2Н5)з и ТЮ1з, содержащих в качестве изомеризующих добавок ацетилацетонаты некоторых переходных металлов. Полученные данные приведены в табл. 1.2. [c.11]

Реакции мономер-изомеризационной полимеризации продолжают привлекать внимание исследователей, занимающихся ионной полимеризацией олефинов. В ряде недавних работ опубликованы результаты, существенно дополняющие сведения о протекании мономер-изомеризационной полимеризации на примерах непредельных углеводородов разного строения. Так, были получены любопытные данные по мономер-изомеризационной полимеризации ряда пентенов-2-метилпентена-2 (2МП2) и 2-метилпентена-1 [c.11]

Рядом исследователей была изучена изомеризационная полимеризация р-олефинов с более длинной цепью, чем у бутена-2. Среди работ в этой области следует, прежде всего, упомянуть о результатах полимеризации пентена-2 и гексе-на-2. Экспериментально была показана [34] возможность образования высокомолекулярных полипентена-1 и полигек-сена-1 из этих мономеров. Однако, как уже упоминалось выше, некоторые метилзамещенные р-олефины и 1-фенилпро-пен [71] не полимеризуются с образованием полимеров, аналогичных образующимся при полимеризации соответствующих а-олефинов (табл. 5). [c.281]

Помимо практического интереса полимеризация разветвленных а-олефинов представляет существенный теоретический интерес для выявления тонких механизмов полимеризации олефинов на металлокомплексных каталитических системах. В этом случае реакция полимеризации осложнена рядом изомеризационных процессов, конкурирующих с основными превращениями исходных мономеров в полиолефин. Изучение особенностей осложненных полимеризацнонных процессов, сопряженное с преодолением ряда трудностей, приводит в конечном итоге к расширению наших представлений о механизме металлокомплексного катализа в целом. [c.4]

Известно, что мольное соотношение компонентов каталитического комплекса оказывает большое влияние на скорость полимеризации различных а-олефинов. Мольное отношение Al/Ti оказывает также существенное влияние и на протекание изомеризационных превращений ЗМБ1 в ходе его полимеризации на катализаторах Циглера-Натта. При изменении мольного отношения Al/Ti от 0,5 до 5,0 при постоянной начальной концентрации галогенида титана и мономера оказалось, что скорости изомеризации и полимеризации изменяются по различным законам (катализатор I). Так, при концентрации А1 (U30- 4H9 )з, изменяющейся в пределах 0,028-0,057 моль/л (соотношение А1Д1 = 0,5-1), изомеризации не наблюдается, а вместо твердого ПМБ образуются жидкие олигомеры с низким [c.50]

Реакции ионно-координационной полимеризации высших а-олефинов, с использованием металлокомплексных каталитических систем практически всегда сопровождаются изомеризацией мономеров. До сих пор не созданы каталитические системы, исключающие изомеризационные эффекты. Однако в некоторых случаях, как, например, при полимеризации бутенов, эти эффекты играют положительную роль, так как позволяют использовать при производстве ПБ технические смеси, содержащие и бутен-2. При полимеризации же ЗМБ1, 4МП1, ЗМП1 и ВЦГ необходим выбор катализатора и условий полимеризации, при которых изомеризационные процессы исключаются или протекают в незначительной мере. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология