Изомеризационная полимеризаци

Концевые активные группы существуют в виде свободных ионов, ионных пар, ионных тройников, квадруполей и более сложных комплексов, включающих ионы и молекулы, которые находятся в динамическом равновесии друг с другом. Число различных активных центров может увеличиваться в ходе полимеризации вследствие изомеризации карбониевых ионов (изомеризационная полимеризация), например [c.279]

В присутствии комплексных катализаторов может протекать изомеризационная полимеризация как а-, так и р-олефинов. Напр., на тройной каталитич. системе УСЦ + Ре(асас)з + АШз из пропилена в зависимости от условий процесса можно синтезировать линейный полиэтилен [c.227]

Свободнорадикальная изомеризационная полимеризация. Растущий конец цепи может атаковать о-связь (с атомом водорода или галогена) соседнего по цепи или более удаленного углеродного атома. В результате гомолитич. разрыва атакуемой связи происходит отрыв водорода или галогена, т. е. внутримолекулярная передача цепи [c.406]

Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стереохимич. структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных активных центров. Так, хорошо известна способность карбониевых ионов к изомеризации (см. Изомеризационная полимеризация). При К. п. З-метилбутена-1 в присутствии ВР. При изменении темп-ры происходит спонтанный переход [c.492]

Для образования линейных полимеров с высокой мол. массой необходимо, чтобы скорость роста цепи была значительно выше, чем скорость всех др. реакций растущего конца цепи. Для катионной полимеризации а-О., содержащих третичные атомы, характерна тенденция к изомеризации карбкатионов различного строения с образованием более устойчивых структур (см. также Изомеризационная полимеризация). Обрыв цепи при катионной полимеризации а-0. происходит в результате отщепления протона противоионом (Х ) от макроиона [c.224]

Мы считаем, что среди сравнительно новых направлений, получивших развитие в последнее время, заслуживают первоочередного рассмотрения следующие вопросы, относящиеся к химии полиолефинов полимеризация разветвленных а-оле-финов, мон омер-изомеризационная полимеризация, полимеризация винилциклоалканов, полимеризация циклоолефинов и получение чередующихся сополимеров на основе олефинов. [c.273]

МОНОМЕР-ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.277]

Более детальная информация относительно условий изомеризационной полимеризации бутена-2 в сравнении с обычной полимеризацией бутена-1 приведена в табл. 3 [31]. [c.280]

Изучено [39] влияние соединений некоторых переходных металлов на изомеризационную полимеризацию транс-буте-на-2. Эти данные, приведенные в табл. 4, дают основание счи- [c.280]

Открытие возможностей осуществления изомеризационной полимеризации бутена-2, помимо научного интереса, имеет [c.280]

В последнем исследовании тех же авторов [73] была исследована мономер-изомеризационная полимеризация ряда высших р-олефинов с использованием комплексных металлорганических систем, содержащих в качестве изомеризационных добавок ацетилацетонаты некоторых переходных металлов. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.282]

Мономер-изомеризационная полимеризация гептенов и октенов [c.282]

Следует особо остановиться на возможности осуществления своеобразной изомеризационной полимеризации пропилена, позволяющей получать сополимер этилена с пропиленом или даже полиэтилен из пропилена. В свое время по этому [c.284]

Изомеризационная полимеризация п-замещенных производных стирола [c.165]

Изомеризационная полимеризация диазопроизводных п-ксилола [c.165]

Полибутен-1 образуется также в процессе изомеризационной полимеризации бутена-2. [c.234]

Подобные процессы получили название изомеризационной полимеризации. Они были подробно исследованы Кеннеди . [c.227]

Известны также случаи миграции и более тяжелых групн, например хлор-иона или метильно групиы. Подробно об этом см. Изомеризационная полимеризация. [c.443]

Катнопная изомеризационная полимеризация. Изоме-ризационная полимеризация в наибольшей мере свойственна процессам с участием карбкатионов, к-рые благодаря наличию электронного секстета способны вну-тримолекулярно атаковать электронную пару а-связи соседнего углеродного атома с атомом водорода, алкильной или арильной группой, вследствие чего последние претерпевают 1,2-сдвиг. Характерная особенность этого процесса — синхронность электрофильной атаки связи катионом и катионоидного отрыва мигрирующей группы, вследствие чего последняя в ходе процесса не отделяется от молекулы. Ниже представлена общая схема секстетной перегруппировки на примере а-олефинов в условиях, когда обратимо изомеризующиеся карбка-тионы способны необратимо реагировать (полимеризо-ваться) далее [c.401]

Пока П. в промышленном масштабе не производится. Из П. можно формовать пленки и волокна, ориентирующиеся при растяжении (250—300 °С). Др. возможные области использования аналогичны применению полипропилена, поли-4-мет1шпентена-1, но темп-ры эксплуатации П. существенно выше ( 200 °С). Однако изделия из П. характеризуются высокой хрупкостью. Перспективны работы в области синтеза П. с меньшей степенью кристалличности, сополимеризации М. с др. а-олефинами, изомеризационной полимеризации М., а также в области разработки ударопрочных композиций на основе П., характеризующихся высокими физико-механич. свойствами. [c.100]

Ведутся исследования по прямому синтезу П. с. ионной изомеризационной полимеризацией ацетальде-гида под давлением в несколько сотен Мн1м , или несколько тысяч кгс/см , однако получаемый по этому способу продукт имеет молекулярную массу всего лишь около 1000. [c.393]

Относительные вклады этих реакций могут варьировать с изменением условий полимеризации. Изомеризационной полимеризацией оксазолидонов-2 и последующим гидролизом получен линейный кристаллич. П. [c.508]

Мономер-изомеризационная полимеризация непредельных углеводородов привлекает возрастающее внимание исследователей, так как открывает возможности использования олефинов с внутренними двойными связями, которые долгое время рассматривались как малоперспективные для получения полиолефинов. Знание особенностей и закономерностей процессов изомеризации олефинов под действи м комплексных металлорганических катализаторов представляет также интерес для исключения нежелательных побочных реакций изомеризации в процессах полимеризации ряда а-олефинов. [c.277]

Рядом исследователей была изучена изомеризационная полимеризация р-олефинов с более длинной цепью, чем у бутена-2. Среди работ в этой области следует, прежде всего, упомянуть о результатах полимеризации пентена-2 и гексе-на-2. Экспериментально была показана [34] возможность образования высокомолекулярных полипентена-1 и полигек-сена-1 из этих мономеров. Однако, как уже упоминалось выше, некоторые метилзамещенные р-олефины и 1-фенилпро-пен [71] не полимеризуются с образованием полимеров, аналогичных образующимся при полимеризации соответствующих а-олефинов (табл. 5). [c.281]

В работе [31] было еще раз показано, что обычная изомеризационная полимеризация разветвленных р-олефинов (на примере 4-метилпентена-2 при 80° с Т С1з-1-А1(С2Н5)з) не происходит. [c.281]

Авторы работы [39] нашли, что пентен-1 быстро полиме-ризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з+А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетил-ацетонат железа, то реализуется мономер-изомеризационная полимеризация пентена-2. Эти наблюдения служат еще одним экспериментальным доказательством высказанного выше соображения относительно того, что мономер-изомеризационная полимеризация р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а на другом протекает собственно изомеризация олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.282]

Реакция протекает очень быстро, и, как показывает анализ ст1роення продукта, изом1еризация происходит после каждого акта присоединения молекулы мономера. Подобные процессы получили название изомеризационной полимеризации. Они были подробно исследованы Кеннеди. [c.215]