Неароматические моноциклические соединения

В этом методе вводят поправки к термодинамической функции основного вещества метан —для ациклических соединений, циклопентан — для циклических неароматических соединений, бензол —для моноциклических ароматических соединений, наф>-талин—для бициклических ароматических соединений, метил- [c.360]

Совместно с Дебаем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля). Занимался применением законов квантовой механики к решению химических проблем, в частности расчетами волновых функций и энергий связей в органических соединениях. Объяснил (1929—1930) природу двойной связи в ненасыщенных и ароматических соединениях. Использовал (1931—1934) методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. Выдвинул (с 1930) объяснение устойчивости ароматического секстета на основе метода молекулярных орбита-лей (правило Хюккеля) плоские моноциклические сопряженные системы с числом я-электронов, равным 4п-+-2, будут ароматическими, тогда как такие же системы с числом я-электронов, равным 4 , будут неароматическими. Правило Хюккеля применимо как к заряженным, так и к нейтральным [c.548]

Неароматические моноциклические соединения. Производные изомерных форм пиррола (11) и (12) называются соответственно а- и р-пирроленинами. Восстановленные тиофены и фураны называются 2,3-дигидро- (13), 2,5-дигидро- (14) и 2,3,4,5-тетрагид-ронроизводными (15). Знак дельта (А) может применяться для обозначения положения остающейся двойной связи тогда соединения (13) и (14) будут называться соответственно Д - и Д -диги-дропроизводными тетрагидротиофен называют также тиофаном. Восстановленные пирролы имеют тривиальные названия существующие три типа дигидропроизводных обозначаются как Д - (16), Д2- и ДЗ-пирролины тетрагидронирролы называют пирролидинами. [c.148]

Общее уравыение для молярного объема при 20 и 1 ат. Анализ данных [42] таблиц Проекта 44 Американского нефтяного института дает для 37 моноциклических ароматических углеводородов среднюю величину уменьшения молярного объема 6,8 мл/моль, а для 144 неароматических олефиновых соединений величину 6,6 мл люль. Это средние значения, нри вычислении которых были учтены также некоторые значения, сильно отклоняющиеся от средних. [c.245]

Моноциклические соединения, содержащие в качестве гетеро-атомов только азот. Два диазола называются пиразол (1) и имид-азол (иминазол, глиоксамин) (2) неароматические производные с двумя двойными связями например, 3) в цикле называются пиразолепины (или изопиразолы) и т. д. Для несимметрично замещенных пиразолов и имидазолов возможны две ароматические таутомерные формы (пример 4 5= 5). [c.212]

Правило Хюккеля. Аннулены - полностью сопряженные плоские моноциклические соединения, имеющие в цикле (4л + 2) я-электронов, где = О, 1, 2 и т. д. (целое число), называют ароматическими. Аннулены, содержащие 4п я-электронов, называют антиароматическими. Соединения, не имеющие замкнутой сопряженной системы я-элек-тронов, называют неароматическими. [c.402]

Различие в энергиях основного состояния бензола и гипотетического неароматического циклогекса-1,3,5-триена соответствует степени стабилизации, определяемой специфицеским циклическим взаимодействием шести п-элек-тронов. Такое различие в энергии называется энергией ароматического резонанса. Очевидно, что количественное выражение энергии резонанса зависит от оценки энергии соответствующей неароматической структуры, поэтому (хотя и не только) различные значения энергии резонанса могут быть рассчитаны для различных гетероароматических систем. Однако следует заметить, что абсолютное значение энергии резонанса не такая уж важная характеристика, гораздо большее значение имеет ее относительное значение. С уверенностью можно утверждать, что резонансная энергия бициклических ароматических соединений, таких, как нафталин, значительно меньше, чем сумма энергий резонанса двух соответствующих моноциклических систем. Это означает, что в результате образования интермедиата (например, при реакции электрофильного замещения, разд. 2.2.2) потеря в энергии стабилизации меньше для бициклических систем, поскольку одно бензольное кольцо остается незатронутым в ходе реакции. Энергия резонанса пиридина того же порядка, что и энергия резонанса бензола, а энергия резонанса тиофена меньше по значению, чем энергия резонанса бензола. При переходе к пирролу и, наконец, к фурану наблюдается дополнительное уменьшение энергии стабилизации. Истинные значения энергии стабилизации для этих гетероциклических ароматических соединений варьируются в зависимости от сделанных предположений относительно энергии соответствующих им неароматиче-ских систем относительные энергии резонанса для бензола, пиридина, тиофена, пиррола и фурана равны 150, 117, 122, 90 и 68 кДж/моль соответственно. [c.17]

При вышеуказанных ограничениях немногие примеры, собранные в табл. 1, классифицируются, согласно следующим критериям а) отсутствие замкнутого кольца или наличие хотя бы одного замкнутого кольца в системе. Этот критерий, согласно доводам, изложенным в разделе П-1-В, определяет классы неароматических ненасыщенных систем и ароматических систем б) в системе, если она ароматична, нет нечетных циклов или имеется хоть один нечетный цикл. В первом случае ароматическая система называется альтернантной, а во втором—неаль-тернантной. Основание для такой номенклатуры, предложенной Коулсоном и Рашбруком [43], и ее соотношение со свойствами классифицируемых соединений будут рассмотрены позднее (см. разделы П-2-Л и П-4). Дальнейшие подразделения (менее фундаментальные) отвечают моноциклическим и полициклическим соединениям, соединениям с боковыми цепями и без таковых, и, наконец, если соединение неальтернантно, то различаются соединения с исключительно нечетными циклами и соединения, в которых наряду с нечетными имеются и четные циклы. [c.187]

Оксипроизводные тиофена, пиррола и фурана (493 и 496) таутомерны с соответствующими неароматическими формами (494, 495 и 497). Амино- и меркаптопроизводные таутомерны аналогичным образом (примеры 498 499 500 5= 501). В енольной форме (493 или 496) реакционная способность этих соединений по отношению к электрофильным агентам должна быть даже выше, чем у родоначальных гетероциклов в карбонильной форме (494 или 497) они являются циклическими ана.тогами очень реакционно-способных винилсульфидов, аминов и сложных эфиров. Поэтому не является неожиданным то, что моноциклические окси- и аминопроизводные тиофена, пиррола и фурана трудно доступны, очень неустойчивы и мало известны большинство примеров, приведенных в этом разделе, относится к более доступным бензопроизводным. [c.195]

Циклические ненасыщенные соед11нения, стабилизованные резонансом, проявляют ароматический характер. Степень apo.мaтичнo tи может быть оце-лена выи шем энергии, или энергией резонанса. В случае молекулы бензола эта Яергия составляет 37 кКа /моль. Хюккель установил, что для плоской моноциклической системы энергия связи изменяется с изменением числа -электронов и что системы с нечетным числом электронных пар более выгодны. Ненасыщенные циклы, содержащие четное число электронных пар называют антиароматическими, если они менее устойчивы, чем линейные по-Лиеновые соединения, и неароматическими, если их устойчивость близка к устойчивости открытых полиенов. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология