Десмотропные формы

Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда следует, таким образом, рассматривать как вещества, существующие в нейтральных и кислых десмотропных формах, легко перегруппировывающихся друг в друга. Для таких соединений было предложено название псевдокислот. Для псевдокислот характерно то, что, будучи сами нейтральными или лишь очень слабо кислыми соединениями и не обладая электропроводностью, они, тем не менее, образуют нейтральные или почти нейтральные соли щелочных металлов. Это явление объяснимо лишь в том случае, если псевдокислота и ее соль обладают различны.м химическим строение.м, так как соли слабых кислот с сильными основаниями вследствие гидролиза всегда имеют щелочную реакцию. [c.175]

Благодаря этому разделению обеих десмотропных форм вопрос [c.331]

Бромометрическое титрование, а также результаты рефрактометрических измерений показывают, что жидкий щ а в е л е в о у к с у с-ный эфир (густое бесцветное масло с т. кип. 131 —132°/24 мм) является смесью обеих десмотропных форм, в которой преобладает енол (около 80°/о). [c.408]

Это соединение, различные синтезы которого приводятся ниже, способно реагировать в двух десмотропных формах [c.694]

С. / образом, десмотропные формы могут быть выделены в чистом виде они устойчивы также и в растворе, но под влия-/ нием катализаторов (хлористый водород, уксуснокислый натрий) легко превращаются друг в друга. Например, в Вг Н спиртовом растворе соляной кислоты устанавливается равновесие при содержании 97% антрагидрохинона и 3% [c.718]

Для а 3 И м И д О б е н 3 О Л а, или бензотриазола, теоретически воз.можны 2 десмотропные формы [c.1009]

Десмотропная форма котарнина (неизвестное аммонийное основание). [c.271]

Таким образом карбонильные формулы моноз не объясняют их свойств, и поэтому в настоящее время принимают, что монозы могут существовать по крайней мере е 3 десмотропных формах например строение глюкозы выражают формулы [c.117]

Его металлические производные отвечают двум десмотропным формам, в виде которых может реагировать нитроанилид [c.334]

Не удивительно, что в дальнейшем было сделано, казалось бы, законное допущение, согласно которому причина двойственной реакционной способности какого-либо вещества вообще всегда обусловлена существованием двух (или более) десмотропных форм, каждая из которых дает свой ряд производных. [c.441]

Шленк и Бергман, дав определение таутомерии как динамической изомерии двух десмотропных форм, добавляют [41] [c.441]

В положении равновесия обеих форм имеется поровну. В свободном состоянии эти обе десмотропные формы еще не выделены, но зато имеются соответствующие производные [c.223]

Шленк и Бергман, дав определение таутомерии как динамической изомерии двух десмотропных форм, добавляют [41] Кроме того о таутомерии говорят и в тех случаях, когда соединение дает оба ряда производных, отвечающих вышеупомянутым формам, хотя оно само известно лишь в одной форме . [c.635]

Таким образом, при конденсации и циклизации в водной среде получается 3 десмотропных формы фенилметилпиразолона, которые после метилирования с различной степенью легкости образуют антипирин. [c.396]

Могут получаться и соответствующие десмотропные формы. [c.444]

Бензгидроксамовая кислота. Это соединение является одной из следующих десмотропных форм [c.647]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Однако только третичные иитросоединения )1идифферентны к действию растворов щелочей, тогда как перви шые и вторичные соединения при этом растворяются с образованием солей. Если л<е применять спиртовый раствор едкого натра, то вьшадаизт твердые натриевые соли. Детальными исследованиями Михаэля, Нэфа, Голлемана и в особенности Ганча было доказано, что образование солей нитросоединений сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Первичные и вторичные нитросоединения могут реагировать в двух десмотропных формах, из которых одна превращается в другую в результате перехода атома водорода, находящегося у того же атома углерода, что и нитрогруппа, к атому кислорода нитрогруппы [c.174]

Дальнейшим подтверждением наличия изомеров в жидком препарате явилось выделение Кнорром обеих десмотропных форм. [c.331]

Алкиловые эфиры бензгидроксамовон кислоты, алкилбензгидроксамо-вые кислоты, являются производными десмотропной формы б и существуют в виде двух стереоизомеров, (еоторые, подобно изомерным оксимам асимметричных кетонов, следует рассматривать как син- и анти-формы [c.647]

По всем этим трем различным методам получается одно и то же вещество. Отсюда следует, что это соединение может реагировать в двух десмотропных формах, — в виде хинонмонооксима и в виде /1-нитрозофенола таким образом, выявляется еще одна тесная связь между бензоидными и хиноидными соединениями. [c.708]

Диоксипиримидины II аминооксипиримидины. в числе продуктов гидролитического расщепления различных нуклеиновых кислот (стр. 1044—1049) были найдены диокси-и аминооксипирими-дииовые производные, а именно урацил (2,4-диоксипиримидин), тимин (2,4-диокси-5-метилпиримидин) и цитозин (2-окси-6-амино-пиримидин). Они могут реагировать в десмотропных формах [c.1034]

При восстановлении натрием и спиртом 2,5-дикетопиперазины образуют, правда с незначительным выходом, пиперазины. Эта реакция имеет значение для установления их строения. По отношению к щелочам дикетопиперазины, особеино простейшие, очень чувствительны присоединяя воду, они расщепляются до дипептидов. Кислоты гидролизуют обыкновенные 2,5-дикетопиперазины и их Ы,Ы -диалкнльные производные. пишь прн д. ттельно.м кипячении. Совершенно иначе ведет себя производное десмотропной формы — 0,0 -дибензилдиоксидигидропир-азик (ср. выше) он распадается на бензиловый спирт и 1 ликоколь уже при действии очень разбавленных кислот на холоду. [c.1037]

Десмотропия 142, 174—175, 700, 708, 986, 1016, 1023 см. также Таутомерия карбонильно-ииклическая 416 Десмотропные формы 142, 647, 694, 708, 718 [c.1169]

Фишер и Орт [1] высказали утверждение, что а- и -пирроленины (Х а и Х1Уб) могут существовать как десмотропные формы пиррола. [c.225]

Как указывалось выше, большое число аллелотропных смесей удалось разделить, изолировав индивидуальные таутомеры ( десмотропные формы). Для многих кетоэнолов хотя и не удалось выделить десмотропные формы в чистом виде, но оказалось возможным доказать их существование в растворах или расплавах с помощью физико-химических методов. Все эти вещества обладают двойственной реакционной способностью. [c.440]

Позднее Хельфериху и Лизену удалось получить в виде двух десмотропных форм неполный эфир салигенина и доказать способность этих форм к взаимному переходу [55] [c.761]

В 1913 г. я писал Хромосостояние , согласно нашему взгляду, характеризуется наличием тонкой валентноизомерной таутомерии, при котором обе предельные формы, десмотропные формы, не достигаются . Эти средние состояния, которые могут быть во всех возможных видах переходных форм , можно было бы подходящим образом назвать мезоформами (м е 3 о т р о п и я), присоединяя это понятие к понятию десмотропная форма , таутомерная форма . [c.158]

Для установления содержания енольной и кето-форм в равновесной смеси разработан ряд методов. Считают, что наиболее точными являются физические методы, так как при проведении химических определений всегда есть опасность сдвига равновесия под влиянием химического воздействия. Из физических методов часто применяют рефрактометрический для установления концентрации обеих форм в смеси определяют показатели преломления чистых десмотропных форм и показатель преломления их аллелотропной смеси. Этот метод определения применил Кнорр для ацетоуксусного эфира [10] [c.472]

На основании того, что в данном случае между изменением показателей преломления и изменением состава смеси имеется прямая зависимость, Кнорр рассчитал, что ацетоуксусный эфир содержит 2% енола и 98% кето-формы. Однако в дальнейшем было показано, что эти расчеты неправильны в этом случае рефрактометрический метод оказался непригодным вследствие того, что стекло призмы катализирует кето-енольное превращение ацетоуксусного эфира. Впоследствии было произведено определение показателя преломления тщательно очищенных обеих десмотропных форм ацетоуксусного эфира с учетом их изомеризации во время измерения. На основании этих данных было установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит 7,0% енола [11]. [c.473]

Десмотропные формы неметилированных асимметрично замещенных трополонов получить нельзя, что свидетельствует об очень быстром взаимном превращении таутомерных форм . Поэтому трополо-новую систему сначала изображали с водородным мостиком между обоими атомами кислорода или вообще располагали протон между обоими кислородными атомами [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология