Трифенилметил карбониевые соли

Образование карбониевых солей трифенилметила [c.300]

Для красителей, в структуре которых содержится скелет трифенилметила с одноненасыщенным координативно углеродным атомом, было предложено название карбениевые соли. Это название происходит от названий ненасыщенных углеводородов ряда этилена, которые оканчиваются на ен если этиленные связи повторяются, то в названиях ставятся диен, триен и т. п. Такие названия противопоставляются названию карбониевые соединения, в которых углерод является координативно насыщенным. Точно так же в ряду азотистых соединений основного характера различаются аммониевые четырехзамещенные и аммениевые трехза-мещенные соли. Первые всегда бесцветны, вторые окрашены. [c.370]

Представление об органических катионах указанного выше типа появились в начале XX века в результате исследований производных трифенилметана [П41]. При измерении электропроводности растворов трифенилметилгалогенидов в жидком сернистом ангидриде [581, 1037, 1038] было обнаружено, что они ведут себя как ионные соединения в прямом смысле этого слова, и солеобразный характер этих проводящих растворенных веществ был от-мечен Гомбергом [580, 581]. Электропроводность растворов три-у фенил у1етилгалогснидов может быть также измерена и в других растворителях, таких, как бензонитрил [581], пиридин [627] или синильная кислота [583]. Все эти проводящие ток растворы i-ч окрашены в желтый цвет, хотя вещества в чистом виде бесцветны, чг Замечено также, что аналогичная окраска появляется при рас-творении трифенилметанола [769] или трифенилметилхлорида [769, 954] в серной кислоте или при реакции трифенилметилхлорида с галогенидами металлов типа хлористого алюминия или другими катализаторами Фриделя—Крафтса [580, 954]. Байер с сотрудниками еще в начале своих исследований природы этих окрашенных ( галохромных ) растворов предположил, что появление окраски может быть объяснено образованием соли. Для частного случая раствора трифенилметанола в серной кислоте была постулирована структура бисульфата карбония со связью, отличной от нормальной карбониевой связи между остатком трифенилметила и бисульфатной группой [35], как это вначале было представлено в формуле 1.15 (это была одна из первых попыток графически отразить различие между ионной и ковалентной связью) [c.17]

Пропеллерная форма трифенилметил-катиона с копланар-ным расположением трех связей с карбониевы.м центром также выводится из молекулярной симметрии Ог, проявляющейся в расщеплении хорошо идентифицируемых полос поглощения отдельных колец в ИК-спектрах некоторых устойчивых трифенилме-тильных солей [1162]. [c.24]

Кинетическое свидетельство в пользу промежуточного образования карбониевого иона может быть более определенным, если первый член знаменателя в уравнении (2.4) не является пренебрежимо малым в сравнении со вторым. В предельном случае 2 становится применимым уравнение (2.7). Случай 2 наблюдается для очень устойчивых карбониевых ионов (например, трифенилметил-катион) или очень слабых нуклеофилов (например, ароматические углеводороды). При этом оказывается, что скорость реакции чувствительна к наличию анионов, соответствующих уходящей группе X (т. е. общего иона). Такой эффект общего иона может быть обнаружен двумя путями либо по постепенному замедлению скорости реакции, поскольку в ходе ее увеличивается концентрация иона X) (случай 3), либо по уменьшению начальной скорости реакции, если она проводится в присутствии добавленной вначале соли с анионом Хь Подобного рода эффекты иногда, как, например, для случая гидролиза трифенилметилхлорида в 85%-ном водном ацетоне [1258], вполне отчетливо отличаются от подчас гораздо меньших общих электролитических эффектов прибавленных ионов. Альтернативный подход к изучению эффекта общего иона показан на примере изучения скоростей сольволиза и освобождению ионов зес1 из К 6С1 [37]. [c.49]

Кристаллические соли карбониевого иона трифенилметила известны со времени ранних работ Ганча [6] и Вальдеиа [5] по спектроскопии этого иона. Они получили с анионами и СЮ соли, представляющие собой ярко- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология