Общего иона эффект

Растворение веществ обычно сопровождается тепловыми эффектами — выделением или поглощением тепла, поэтому растворимость зависит от температуры. Например, при растворении кристаллического вещества энергия затра-швается на разрушение кристаллической решетки. Затем происходит гидратация ионов или молекул, переходящих в раствор. При этом энергия выделяется. Общий тепловой эффект определяется соотношением этих двух энергий. Согласно принципу Ле-Шателье, если теплота растворения положительна, то есть тепло выделяется, то повышение температуры уменьшает растворимость. Если при растворении вещества тепло поглощается, то повышение температуры увеличивает растворимость. [c.38]

Таким образом, добавление хорошо растворимого сильного электролита к насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ионом действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего иона влечет за собой уменьшение растворимости малорастворимого соединения, а с другой стороны, благодаря увеличению ионной силы раствора растворимость несколько увеличивается. Последнее явление получило название солевого эффекта. [c.80]

Расчетная степень разделения двух растворённых веществ зависит от коэффициента диффузии каждого вещества. Для смеси коэффициенты диффузии чистых веществ можно брать только в том случае, когда между растворенными веществами нет взаимодействия. Примером такого взаимодействия является общий ионный эффект, наблюдающийся в смеси хлористого натрия и соляной кислоты. [c.627]

Прежде чем перейти к вопросу о титровании с осаждением, рассмотрим процесс осаждения соли при смешении двух растворов. Даже если отношение количеств этих растворов и не является стехиометрическим, общий ионный эффект уменьшает растворимость соли и приводит к более полному осаждению. [c.156]

Если добавить раствор, содержащий ионы +, то [М + ] увеличится. Даже тогда, когда ионы содержатся не в эквимолярных концентрациях, значение произведения растворимости остается прежним. Так что произведение [М + ] [A ] не превысит значения /( р, а ионы M + попросту покинут раствор в виде твердой соли МА. Следовательно, добавление раствора, содержащего ионы М +, приводит к осаждению твердой соли МА прибавление раствора, содержащего ионы A ", также сопровождается образованием осадка. Осаждение твердого вещества при добавлении раствора электролита, содержащего общий ион с этим веществом — пример проявления эффекта общего иона. Другой пример проявления эффекта — изменение концентрации ионов, появившихся в результате диссоциации слабой кислоты в присутствии раствора, содержащего один из этих ионов (разд. 12.7.14). [c.298]

В теории Дебая — Гюккеля не учитывается изменение диэлектрической проницаемости раствора по сравнению с диэлектрической проницаемостью растворителя. В действительности величина е уменьшается, так как диполи растворителя ориентируются по полю, создаваемому ионами (эффект диэлектрического насыщения). В разбавленных растворах этот эффект можно не учитывать, так как доля растворителя, связанного ионами, мала по сравнению с общим количеством растворителя. [c.40]

МОЖНО добавками X замедлить реакцию. Такое понижение скорости реакции, вызванное добавлением X, называется эффектом общего иона или законом действия масс. И в этом случае добавление галогенид-ионов замедляет реакцию дифенилметил-, но не трег-бутилгалогенидов. Существуют, однако, доказательства, что эффект общего иона действует и для трег-бутилгалогенидов при гидролизе грег-бутилхлорида в присутствии С1 (этот изотоп радиоактивен) был обнаружен радиоактивный грег-бутил-хлорид [21]. [c.19]

Для того чтобы отличить общий основной катализ от нуклеофильного, может быть использован также эффект общего иона. Например, скорость катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида [19] [уравнение (5.36)] существенно снижается при добавлении ацетат-ионов следовательно, пиридин здесь выступает в роли нуклеофильного катализатора. Такое замедление реакции указывает на образование промежуточного соединения, находящегося в равновесии с исходными веществами. Лимитирующей стадией процесса является гидролиз этого промежуточного соединения. [c.113]

Одним из факторов, усложняющих кинетическую картину, является солевой эффект. Увеличение ионной силы раствора обычно приводит к ускорению реакций SnI (разд. 10.14). Но если реакция относится к типу II, т. е. Y и RX нейтральны и X поэтому имеет отрицательный заряд (большинство реакций сольволиза относятся к этому типу), то по мере протекания реакции ионная сила раствора возрастает и скорость ее увеличивается. Этот эффект следует учитывать при исследовании кинетики. Тот факт, что ионные добавки ускоряют большинство реакций SnI, делает особенно впечатляющим снижение скорости, вызываемое общим ионом. [c.19]

Точные опыты показали,,что количество тепла, выделяющееся при нейтрализации сильных оснований сильными кислотами, во всех случаях практически одинаково и равно теплоте образования воды из ее ионов, т. е. Ъ,Ъ ккал моль. Такая независимость от природы основания и кислоты вполне понятна, так как сильны электролиты в достаточно разбавленных растворах почти нацело диссоциированы и, следовательно, общий тепловой эффект реакции обусловлен только образованием недиссоциированных молекул воды." [c.191]

При введении высаливателя, имеющего общий тон с экстрагируемым соединением, коэффициент распределения увеличивается вследствие возрастания концентрации одноименного иона. Этот эффект вытекает из закона действия масс и не зависит от природы высаливателя. В (120) член [А ] — суммарная концентрация анионов, образующихся при диссоциации экстрагируемого соединения и высаливателя (в соответствующей степени). Действие общего иона наиболее сильно проявляется при малой концентрации экстрагируемого вещества. Если высаливатель не имеет общего иона с экстрагируемым соединением, то эффект общего иона отсутствует. Действие высаливателя с одноименным ионом увеличивает концентрацию экстрагируемого нейтрального комплекса. [c.335]

Второй эффект более сложен и связан с природой высаливателя. Гидратация ионов высаливателя уменьшает концентрацию несвязанной воды, а следовательно, увеличивает эффективную концентрацию (активность) экстрагируемого вещества. Коэффициент активности увеличивается тем больше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован. Связывание воды высаливателем способствует дегидратации катиона экстрагируемого соединения и его сольватации молекулами экстрагента. Этот эффект не зависит от того, имеет или не имеет высаливатель общий ион с экстрагируемым соединением. Критерием высаливающей способности электролита могут быть гидратные числа, однако он недостаточно строг, так как гидратные числа, определенные различными способами, сильно различаются между собой. По высаливающей способности их солей катионы можно расположить примерно в следующий ряд [c.335]

ЭФФЕКТ ОБЩЕГО ИОНА [c.298]

Эффект общего иона [c.206]

Для ассоциированной молекулы воды интенсивность ее полос поглощения по мере упрочнения связи в комплексе быстро растет. Усиление интенсивности полосы происходит как под влиянием протоноакцепторных молекул [122, 278, 300, 323], так и в результате влияния молекул и ионов на неподеленную пару электронов ее атома кислорода [112—114, 118]. В общих случаях эффект, вызываемый их влиянием, оказывается на порядок больше универсального межмолекулярного взаимодействия [1]. Поэтому, даже полностью пренебрегая ван-дер-ваальсовским взаимодействием, можно получить ЭОП, весьма точно характеризующие влияние И связи на электронное облако ОН-группы. [c.96]

Исходя из приведенных данных, количественно характеризующих энергию диссоциации молекул, сродства к электрону атомов и гидратации ионов, можно рассчитать общий тепловой эффект привращения молекул галогенов в гидратированные ионы по схеме [c.141]

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Что касается первичного солевого эффекта, то его можно объяснить лищь на основании теории сильных электролитов Дебая — Гюккеля (см. гл. XVI, 5). Введение соли, не содержащей общих ионов с компонентами смеси, изменяет ионную силу (см. гл. XVIII, 17) раствора, вследствие чего изменяются степени диссоциации веществ и концентрации катализирующих реакцию частиц. [c.290]

Когда в растворе содержатся две соли, то каждая из них влияет на растворимость другой. Если между ними не образуется соединений, то чаще наблюдается, что каждая из них уменьшает растворимость другой. Этот эффект усиливается при повышении концентрации одной из солей, в особенности, когда обе соли имеют один общий ион. На рис. 24 на примере системы HjO—Na l—K l показан типичный случай таких соотношений. Однако нередко встречаются и другие формы зависимости, в особенности, когда растворенные вещества образуют между собой соединения. [c.32]

Следует отметить, что псевдопервый порядок реакций Sn2 в присутствии большого избытка У [уравнение (2)] идентичен кинетическому уравнению обычной SNl-реакции [уравнение(З)]. Поэтому отличить одну реакцию от другой простыми кинетическими измерениями невозможно. Часто в этом случае может помочь упоминавшийся выше эффект общего иона. Влияние добавок общего иона на скорость 8н2-реакций не будет отличаться от влияния других ионов. К сожалению, как уже рассматривалось выше, не во всех реакциях SnI проявляется эффект общего иона, и этот тест неоднозначен для субстратов с грег-бутильной группой и других аналогичных случаев. [c.19]

Представление о постоянстве ПР объясняет так называемый солевой эффект , т. е. увеличение растворимости малорастворимого электролита в присутствии других солей, не имеющих с. ним общих ионов (например, растворимость Ag l в присутствии соли KNO3). Для этого перепишем уравнение в виде [c.161]

Добавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с кислотой, также в некоторых случаях приводит к увеличению катализирующего действТ1я кислоты и называется первичным солевым эффектом. [c.331]

Состав насыщенного тройного раствора (1) соответствует меньшей мольной доле воды, чем для каждого из двух бинарных растворов Ь II с). Это показывает, что две соли образуют более кон-нентрпрованный общий раствор, чем каждая в отдельности это проявление эффекта общего иона, когда присутствие одной соли изменяет растворимость другой. [c.340]

Итак, добавление хорошо растворимого сильного электролита к насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ионом действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего иона влечет за собой уменьшение растворимости малорастворимого сое динения, а с другой стороны, благодаря увеличению ион ной силы раствора растворимость несколько увеличивается Последнее явление получило тзваит солевого эффекта Ниже приводится пример солевого эффекта, не ослож ценного участием ионов малорастворимого электролита в других, параллельно протекающих процессах . [c.138]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

Величина коэффициента распределения лишь в малой степени зависит от концентрации плутония в исходном водном растворе (рис. 96). При малых кислотностях коэффициент распределения растет с увеличением концентрации плутония. Этот эффект подобен высаливанию под действием общего иона. При относительно больших кислотностях сказывается уменьшение эффективной концентрации ТБФ, который связываетоя в комплекс с НЫОз. Следствием этого является, падение коэффициента распределения с ростом концентрации Плуто-ния. - [c.319]

Каталитическое действие основания или нуклеофила может быть проявлением либо общего основного, либо нуклеофильного катализа (гл. 6). Ниже приведены принципиальные-критерии, пользуясь которыми можно распознать реакцию, катализируемую нуклеофилом 1) образование промежуточных соединений, структура и кинетическое поведение которых действительно указывают на то, что они лежат в координате реакции 2) выделение промежуточных продуктов в индивидуальнолс виде 3) зависимость относительной каталитической активности от нуклеофильности, а не от основности в соответствии с приведенными выше рядами реакционной способности, наличие стерических эффектов и проявление а-эффекта 4) наличие эффекта общего иона уходящей группы субстрата (что равносильно рассмотрению промежуточного продукта как исходного вещества) 5) отсутствие первичного изотопного эффекта растворителя при переходе к оксиду дейтерия и 6) природа образующихся продуктов в некаталитической и каталитической нуклеофильных реакциях [9]. [c.159]

Электролиты, которые не входят в стехиометрическое уравнение реакции сольволиза, тем не менее могут оказывать значительное влияние на ее скорость. Эти эффекты специфичны для разных электролитов и слишком велики, чтобы их можно было объяснить влиянием общего иона или изменением состава продуктов реакции (например, образованием азида вместо карбинола). Удельная скорость превращения трг/и-бутилнитрата в трет-бу-тиловый спирт в 60%-ном (по весу) водном диоксане уменьшается на 4,3% при добавлении 0,108 М едкого натра, но увеличивается на 16,5% при добавлении в той же концентрации перхлората натрия. В 75%-ном диоксане добавка 0,108 М перхлората натрия или хлорной кислоты увеличивает скорость на 37%, нитрата калия — на 16%, хлорида или толуолсульфоната натрия — только на 10% 111] (см. также [71). В смешанных водных растворителях [c.197]

Для некоторых реакций карбониево-ионный механизм не удается идентифицировать с помощью эффекта общего иона или других характерных тестов. В таких случаях основные доводы против принятия для переходного состояния структуры 3 вытекают из данных по структурным влияниям на реакционную способность, хотя они и не являются надежным критерием. Если, например в реакции первого порядка происходит полное обращение конфигурации 1-0-бутилового эфира бромбензолсульфокислоты, или если в реакции первого порядка первичного алкилгалогенида метильное производное реагирует быстрее, чем этильное, то эти факты являются серьезным доводом за принятие для переходного состояния структуры 31181. [c.199]