Применение спектроскопии для исследования природы

Основная часть эксперимента обусловлена необходимостью получить хорошее отношение сигнал — шум. Обычно эта операция, если нужно, упрощается путем усреднения сигнала однако недавно была показана эффективность перекрестной корреляции как метода количественного исследования, особенно в случае низких концентраций исследуемых растворов [21]. Для измерения относительных площадей сигналов можно воспользоваться несколькими приемами измерить площадь треугольника, применить электронный интегратор или вырезать измеряемые полосы и взвесить их. Обычно предпочтение отдают последнему способу [22]. В идеальном случае полосы не должны накладываться друг на друга при наложении полос для их разделения можно применить методы Гаусса [22] или Лоренца [20], хотя такой подход, строго говоря, приведет к снижению точности определяемых констант устойчивости. Применение спектроскопии ЯМР для определения констант устойчивости ограничивается тем, что величина химического сдвига часто зависит от природы и концентрации присутствующих в системе инертных ионов [23, 24] и, следовательно, от концентрации частиц, содержащих металл и лиганд. Однако для многих систем существует еще более серьезная проблема, а именно быстрый обмен между свободным и координированным лигандом. [c.149]

Столь же важным применением спектроскопии ЭПР к исследованию природы взаимодействия молекул с поверхностью твердого тела является изучение стабилизации адсорбированных на поверхности свободных радикалов [100—103]. При этом метод ЭПР может использоваться не только для констатации образования и стабилизации на поверхности радикальной молекулы и определения количества неспаренных электронов, но и для изучения структуры радикальных молекул. [c.25]

Применение комплекса современных физических и химических методов исследования (молекулярная перегонка, хроматография, кристаллография, инфракрасная спектроскопия и масс-спектроскопия, комплексообразование с карбамидом и тиокарбамидом) к изучению строения высокомолекулярных парафинов позволило сделать новый шаг к более глубокому познанию химической природы этого важного и широко распространенного в природе класса углеводородов. Полученные новые экспериментальные данные не только не поколебали, но еще более подкрепили некоторые из основных положений о химической природе парафинов и церезинов, к которым пришли различные исследователи на основании применения других, преимущественно химических и физико-химических методов. [c.107]

Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

История исследований природы связей металл — водород в гидридных комплексах переходных металлов примечательна тем, что, как показали недавние рентгеноструктурные данные и результаты экспериментов по дифракции нейтронов, выводы, сделанные на основании многих из этих исследований, крайне сомнительны. Первая работа в этой области появилась в 1939 г., но до 1955 г. этот раздел химии не привлекал значительного интереса исследователей. Первое рентгеноструктурное исследование, посвященное гидриду переходного металла, было опубликовано в 1960 г., а первая работа с применением метода дифракции нейтронов — в 1964 г. В этой главе сначала будут обобщены структурные данные, полученные при применении методов ИК- и ЯМР-спектроскопии и метода дифракции электронов, и кратко перечислены первые работы по рентгеноструктурному анализу и дифракции нейтронов, последовавшие за этими исследованиями. [c.38]

Теория и применения спектроскопии играют большую роль при исследованиях органических фотохимических реакций. Очень эффективна и такая химическая методика, как перенос энергин, которая может либо дополнять, либо заменять чисто спектроскопические методы. Несмотря на ряд успехов, наши современные представления о структуре и природе возбужденных состояний все еще оставляют желать лучшего. Квантовая механика пока еще недостаточно широко применяется для решения теоретических проблем фотохимии, но такое положение, по-видимому, скоро должно измениться [1, 2]. [c.165]

С применением в исследованиях азотистых соединений нефтей современных инструментальных физических методов эксперимента появилась возможность более глубокого изучения состава, строения к свойств этих соединений. Интенсивные исследования последних лет принесли чрезвычайно интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей. Методы ИК-, УФ- и масс-спектроскопии, изотопного обмена и комбинационного рассеяния, ЯМР, бумажная, газожидкостная и тонкослойная хроматографии в значительной мере способствуют расшифровке многокомпонентных смесей азотистых соединений. [c.86]

Обширный экспериментальный материал по изучению природы смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов на основе применения ИК-спектроскопии собран Е. А. Глебовской [1—4]. Некоторые из наиболее существенных выводов автора, например, о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторами. [c.207]

Из рассмотрения данных, полученных разными авторами при применении метода инфракрасной спектроскопии к исследованию высокомолекулярной части нефтей с целью выяснения химической природы ее, видно, что метод этот весьма плодотворный. Он позволяет получить очень полезные и необходимые качественные сведения [c.481]

Благодаря быстрому возникновению новых и усовершенствованию существуюш,их методов исследования и успехам в области физики и химии твердого тела наши сведения о катализаторах пополняются буквально с каждым днем. В настоящее время применение оптической спектроскопии, радиоспектроскопии и других физических методов позволяет более определенно, чем ранее, говорить об электронном строении, о химической природе активных центров и даже об их пространственной структуре. То же можно сказать и о первичных стадиях превращений катализируемых веществ. И здесь также оказалось возможным при помощи физических методов перейти от гипотетических схем к прямому наблюдению и создать достаточно определенное представление о состоянии реагирующих веществ на поверхности катализатора, как и об его участии в каталитической реакции. [c.175]

До сих пор, знакомясь с оптической спектроскопией, мы имели дело с дискретными уровнями энергии, расстояние между которыми определяется исключительно внутренним строением вещества. Наряду с такими методами исследования существуют спектроскопические методы, изучающие переходы между дискретными уровнями энергии, положение которых зависит от магнитного поля, приложенного к образцу. Не только электроны, но и ядра некоторых атомов имеют собственный магнитный момент, обусловленный наличием ядерного спина. Различные ориентации ядерного магнитного момента по отношению к внешнему магнитному полю отвечают разным энергиям системы. Переходы между такими квантованными уровнями изучает спектроскопия ядер ного магнитного резонанса. Переходы между уровнями, обусловленными разными положениями электронного магнитного момента в парамагнитных веществах по отношению к магнитному полю, являются предметом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Методы спектроскопии ЯМР и ЭПР имеют много общего близкая физическая природа возникновения спектров и одинаковые принципиальные схемы приборов. Однако далее мы ограничимся рассмотрением только ядерного магнитного резонанса как более универсального метода, нашедшего в настоящее время широчайшее применение в химии. Наиболее часто спектры ЯМР получают на ядрах Н, Р, С, "В, О, Практически в любом соединении можно найти ядра, дающие информативный спектр ЯМР, более того, спектры одного и того же соединения, снятые на нескольких разноименных ядрах, дают особенно богатую информацию. [c.469]

В нашем обзоре мы остановимся на использовании ИК-спектроскопии для выяснения природы центров физической адсорбции молекул. Мы оставляем в стороне вопросы применения этого метода к решению ряда других важных для физической адсорбции задач, таких, в частности, как исследование структуры кристаллической решетки адсорбентов, изучение свойств модифицированных поверхностей, выяснение ориентации и вращательной подвижности адсорбированных молекул (см. обзоры [2—5]). [c.116]

Метод ЯМР открывает новые возможности для изучения равновесий при образовании Н-связи, типов молекулярных агрегатов и их термодинамических свойств. Благодаря высокой чувствительности этого метода возможно удастся распространить исследования такого рода на системы с более слабыми Н-связями. По-видимому, применение методов ЯМР представляет исключительную ценность для определения скорости образования Н-связи. Это должно привести к лучшему пониманию природы потенциальной функции Н-связи. Есть все основания ожидать быстрого роста применений методов ЯМР для исследования системе Н-связями, подобного наблюдавшемуся ранее для ИК-спектроскопии. [c.289]

Особенности структуры поверхностных группировок и каталитическая активность цеолитов. Со времени открытия каталитических свойств цеолитов [62, 207—210] большое внимание уделялось изучению природы активных центров на поверхности цеолитов и механизмов каталитических превращений на цеолитах. Результаты уже первых работ показали, что каталитические реакции на цеолитах могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизмам. ИК-спектроскопия в настоящее время пока не в состоянии внести значительный вклад в изучение реакций радикального типа, однако она оказалась очень эффективным методом исследования карбониево-ионных реакций. Плодотворность применения ИК-спектроскопии объясняется тем, что большинство реакций карбониево-ионного типа протекают на кислотных центрах. Что касается каталитических реакций радикального типа, то их оказалось значительно удобнее исследовать другими методами, в частности методами магнитного резонанса. [c.328]

Применение современных физико-химических и физических методов исследования — структурно-сорбционного анализа, калориметрии, ИК-спектроскопии и ядерного магнитного резонанса позволяет по-новому подойти к вопросу о природе взаимодействия веществ различной полярности с поверхностью дисперсных минералов. Для изучения процессов структурообразования в дисперсиях глин [9] большую роль в настоящее время играют методы физико-химической механики, созданной П. А, Ребиндером и его школой. [c.67]

Стабильные изотопы в сочетании со спектроскопией ЯМР также находят важные применения в медицине. Изотопы С, Н, и 0 выполняют роль меток. С их помощью спектроскопия ЯМР позволяет глубже понять молекулярную природу болезней и создать методы их ранней диагностики без вмешательства, а также делает возможным исследование процессов обмена веществ в живых объектах. Самым впечатляющим достижением в этой области за последние несколько лет стало создание больших томографов, использующих явление ЯМР. [c.203]

Необходимость контроля за нефтепродуктами привела к быстрому развитию масс-спектрометрии. В связи с разработкой во время войны радарной техники были достигнуты успехи и в радиоспектроскопической аппаратуре, что привело к почти одновременному возникновению трех новых методов микроволновой газовой спектроскопии, ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). До 1945 г. лабораторная техника в органической химии мало отличалась от техники 1895 или даже 1875 г., ныне современные спектроскопические методы революционизировали определение молекулярной структуры как в органической, так и в неорганической химии , — пишут видные американские химики — авторы доклада о фундаментальных исследованиях по химии в США [5, с. 3—41. Эти методы позволяют ныне изучить молекулярную структуру и свойства не только стабильных органических соединений, но и промежуточных продуктов реакции, так же как и самый акт химического взаимодействия. Новые методы могут давать более точную и быструю информацию, чем любые другие физические, физико-химические или химические методы. Для них требуются малые количества вещества, которое часто может быть возвращено химику. Благодаря своей высокой избирательности и чувствительности они незаменимы при анализе сложных смесей и обнаружении примесей, они не влияют на состав смесей таким образом, не нарушают таутомерных, конформационных и других равновесий и позволяют вести контроль за процессом, облегчая кинетические исследования [6, с. 1]. Поэтому-то в истории органической химии ныне должное и почетное место должна занять история применения в ней физических методов исследования. Далее в шести главах мы и рассмотрим в историческом аспекте важнейшие и наиболее актуальные из этих методов в той последовательности, которая подсказывается не только временем их первого применения к органическим соединениям, общностью природы изучаемых ими явлений, но и характером информации, которую они предоставляют. [c.196]

Терминологическое разделение на спектрометрию и спектроскопию сложилось исторически и имеет в основном прагматическое значение. В 20-х годах имело смысл проводить различие между масс-спектрометрией, о которой идет речь, и масс-спектроскопией (а еще точнее — спектрографией). Но так как химику-органику редко приходится соприкасаться с подобного рода исследованиями [95, с. 58, оп почти отвык от термина масс-спектроскопия . Впрочем, в литературе продолжают встречаться колебания в применении обоих терминов. Так, во 2-м и 3-м изданиях Большой Советской энциклопедии статьи одного и того же автора имеют основное заглавие во 2-м издании Масс-спектрометрия , а в 3-м Масс-снектроскопия , хотя, по сути, речь идет о масс-спектрометрии в обычном употреблении этого термина. Термин спектрометрия позволяет отграничить масс-спектрометрию от оптической и радиоспектроскопии, объектом которых служат явления принципиально иной природы. Именно поэтому термин электронная спектроскопия представляется не очень удачным. Вероятно, по существу более правильно говорить об электронной энерго-спектрометрии. [c.252]

Таким образом, вследствие весьма сложной природы объемного эффекта и влияния на него разных факторов (см. выше) нельзя установить в любых случаях однозначного соответствия между У и параметрами межмолекулярного взаимодействия. Задача анализа данных о У (х) весьма сложна и требует, как правило, применения аппарата модельных теорий растворов, а так же сопоставления величин У с другими термодинамическими величинами (О , Н , Ср и т. п.) и с результатами исследования растворов физическими методами (спектроскопия, ультразвук, диэлектрические измерения). [c.140]

Флуоресцентная спектроскопия находит широкое применение в исследованиях природы и состояния сложных субмолекулярных объектов, таких как мицеллы, лнпосомы, биологические клетки и их компоненты [1]. По своим аналитическим возможностям она во многом лидирует, позволяя регистрировать излучение одного кванта в объеме менее 1 мкм , а также фиксировать молекулярные явления в фемтосекундной шкале времени. В исследованиях субмолекулярных объектов часто используются вспомогательные инструменты - флуоресцентные зонды. Флуоресцентный зонд - это молекула, способная при поглощении кванта света оптического диапазона испускать новый квант света. Характеристики излучения подобных молекулярных устройств (его интенсивность, положение и полуширина полосы в спектре и пр.) всегда несут определенную информацию об объекте. Задача исследователя состоит в адекватной интерпретации полученной информации. Однако часто интерпретация информации представляется сложной задачей, поскольку излучение молекулы зонда, как правило, отражает состояние сразу нескольких физических параметров микроокружения. Поэтому к химической архитектуре зонда и его флуоресцентным свойствам существует ряд жестких требований. В частности, важным требованием (если не основным) является экстракция информации об изучаемом параметре микроокружения. Эта задача решается путем фильтрации информации, а также увеличения количества каналов ее получения. [c.385]

Закономерности атомной и ядерной физики, изучаемые квантовой механикой, являются объективными законо1у1ерностями природы. Правильность объяснения таких закономерностей подтверждается возможностью использования явлений микромира в технике. Широкое применение спектроскопии, электронного микроскопа, полупроводниковых приборов, атомной энергии, ме- ченых атомов и др. в научных исследованиях и технике стало возможным только после создания квантовой теории. [c.14]

В публикациях этих исследователей изложены общие принципы метода, его возможности и перспективы применения в исследовании объектов различной природы. Эти методы принадлежат к наиболее совершенным и эффективным способам изучения окислительно-восстановительного состояния различных молекул, в том числе имеющих значение в биологии, и прямого обнаружения неустойчивых промежуточных частиц. Спектроэлектро-химия органически сочетает два совершенно независимых метода электрохимию и спектроскопию. Спектральные измерения проводят в принципе в том н-се растворе, в котором осуществляют электрохимическую реакцию. Такая экспериментальная техника позволяет регистрировать спектры интермедиатов, определять значения окислительно-восстановительных потенциалов образовавшихся обратимых окислительно-восстановительных систем и наблюдать за последовательностью химических реакций электрогенерированных частиц. [c.51]

Дан обзор литературы по применению методов инфракрасной спектроскопии к исследованию хемосорбции молекул и реавдий на поверхности твердых тел. Рассмотрена возможность исследования природы кислотных центров окисных катализаторов, адсорбции окиси углерода и окиси азота. Показано применение ИК-спектроскопии при изучении механизма реакций разложения муравьиной кислоты, гидрирования этилена и фотокаталитического окисления спиртов и углеводородов. [c.257]

Лефтин и Хобсон не стремились в своей оригинальной статье к исчерпывающему охвату материала по применению спектрометрии для изучения каталитических систем. Поскольку по ИК-спек-троскопии адсорбированных молекул уже был опубликован ряд хороших обзоров, ей уделено относительно небольшое место. В настоящее время это представляется тем более оправданным, что в 1966 г. появилась фундаментальная монография Литтла ИК-спектры адсорбированных молекул ). Авторы, уделив основное внимание спектроскопии адсорбированных молекул в ультрафиолетовой и видимой областях, по существу дали первый систематический обзор данных, полученных в этих двух областях, подводящий итоги значительного этапа в изучении элементарных актов адсорбции и катализа. После кратких введения и описания общей методики и аппаратуры в статье рассмотрено применение метода для характеристики поверхностных групп и их взаимного расположения в процессах гидмтйции -г- дегидратации на различных катализаторах и адсорбеитахУ, а Также эффекты адсорбции. Авторы приводят результаты "исследования влияния физической адсорбции на спектры различных адсОрбатов на окислах, ионных солях, катализаторах крекинга. Несоменно, наиболее интересен раздел обзора, посвященный хемосорбции. Он охватывает адсорбенты различной природы — металлы на носителях, окислы, соли и кислотные катализаторы. Большая часть материала этого раздела относится к электронным спектрам углеводородов однако в нем представлены и данные, касающиеся адсорбции Нг, СО, НСООН и ряда других полярных молекул. На основе приведенных данных авторы обсуждают некоторые стороны механизма адсорбции углеводородов. [c.5]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Наиболее быстро прогрессирующим разделом электрохимии в настоящее время является учение о кинетике и механизме электрохимических процессов. Развитие квантовой электрохимии позволило существенно прояснить проблему природы элементарного акта переноса заряда и подойти с единой точки зрения к реакциям переноса заряда в объеме раствора и на границе фаз. Своеобразие электрохимических процессов на границе электрод — раствор определяется их реализацией в области пространственного разделения зарядов, условно называемой двойным электрическим слоем. Теоретические и экспериментальные исследования строения двойного слоя составляют важный раздел современной электрохимии, новый этап в развитии которого ознаменован разработкой молекулярных моделей двойного слоя, применением прямых оптических методов in situ и мощных современных физических методов изучения поверхности ех situ (дифракция медленных электронов, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия и др.), использованием в качестве электродов граней монокристаллов. [c.285]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

В течение 70-х годов проводились исследования химической природы частиц, присутствующих в растворах щелочных металлов в жидком аммиаке, аминах и эфирах. В аммиаке, который является хорошим растворителем, катион М , легко стабилизируется благодаря взаимодействию с полярными молекулами аммиака, а в качестве химической частицы с отрицательным зарядом в растворе остается только В спектрах поглощения разбавленных растворов щелочных металлов в амине или эфире кроме максимума поглощения е д д наблюдается характеристическое поглощение щелочного металла (за исключением ), как представлено на рис. 3.48. Маталон и сотр. [265] в 1969 г. указали, что характеристическое поглощение обусловлено анионами М . С тех пор благодаря применению ЭПР-спектроскопии, кондуктометрии, эффекта Фарадея, флеш-фотолиза и т.д. исследования по составу и кинетике химических частиц в растворах шелочных металлов достигли значительного успеха. [c.182]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Мёссбауэровская спектроскопия. Эффект Мёссбауэра заключается в поглощении у-излучения без отдачи с последующим его повторным испусканием [48—50]. Для того чтобы обеспечить поглощение без отдачи, необходимо исследовать твердые образцы, в которых поглощающий атом жестко закреплен в кристаллической решетке. Вследствие этого применение метода ограничено изучением равновесий в растворах неорганической природы. Тем не менее метод применяли для исследования взаимодействия тетрагалогенидов олова с электронодонорными лигандами в замороженном растворе бензола или тетрахлорида углерода в этом случае предполагали, что информация, получаемая для раствора, который был приготовлен при 20 °С, а затем быстро охлажден до температуры жидкого азота, практически относится к температуре 20 °С и что все равновесия были действительно заморожены [51, 52]. Помимо отмеченного выше серьезного ограничения метода эксперимент осложняется также и необходимостью использовать очень тонкий образец или должным образом учитывать толщину образца [50]. [c.154]

Для выяснения природы этих органических веществ и характера связи их с поверхностью катализатора нами проведено, специальное исследование с применением метода ИК-спектроскопии. В. М. Одрин и др. в своих исследованиях [18] показали, что при 400—415° С и степенях превращения нафталина 50— 60% на поверхности катализатора, именно за счет взаимодействия катализатора с нафталином и 1,4-нафтохиноном, образуется смесь соединений, а не одно соединение, как предполагалось в [7]. [c.164]

Подобные измерения могут быть произведены в присутствии других соединений, не поглощающих свет той же длины волны с той же самой интенсивностью. Практически последнее условие совершенно не ограничивает применение метода, и, кроме использования в обычном количественном анализе, спектрофотометрня применяется при изучении скоростей химических реакций и для измерения констант равновесия процессов ионизации, таутомери-зации и переноса заряда. Будучи основано на эмпирическом правиле, использование спектроскопии не требует знания природы электронного перехода, вызывающего ту или иную изучаемую полосу поглощения, однако теория может явиться основной для расширения областей применения или облегчить интерпретацию полученных данных, например в случае исследования явления переноса заряда. [c.320]

Изучение природы активных центров, а также строения и свойств поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии молекул с поверхностью катализатора, позволяет глубже проникнуть в механизм гетерогенного катализа и ближе подойти к решению задачи научного подбора катализаторов. Широко используемые в настоящее время кинетические методы исследования каталитических реакций не могут дать прямую информацию о промежуточных стадиях каталитического процесса. Многие детали каталитических реакций не удается выяснить также при помощи других физико-химических методов исследования, например применением изотопов. В ряде случаев эта задача может быть успешно решена применением инфракрасной спектроскопии, которая позволяет следить за превращением молекул непосредственно на поверхностж катализатора, что открывает большие возможности для изучения промежуточных стадий каталитических реакций [1, 2]. [c.253]

В связи с значительным расширением исследований, посвященных изучению состава смолистых веществ асфальтов, нефтей и тяжелых нефтепродуктов, увеличилось и число работ, направленных на выяснение химического строения этих высокомолекулярных гетероорганических соединений. К решению этой сложной задачи привлекаются как химические, так и физические методы. Довольно часто стали использовать для этой цели опектроскопические методы, особенно инфракрасную спектроскопию. Обширный опытный материал по изучению природы смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов, на основе применения инфракрасной спектроскопии, собрала Е. А, Глебовская [231—234]. [c.391]

Инфракрасная спектроскопия дает полезную информацию относительно природы адсорбированного на иоверхности вещества, а при идентификации продуктов окисления информацию об условиях окисления поверхности минерала. Этот метод был впервые применен Френчем, Вейдсвортом, Куком и Катлером (1954) к исследованию флотации флюорита с использованием солей олеиновой кислоты в качестве флотационного реагента. Флюорит кальция в мелко раздробленном состоянии суспендировали в воде и обрабатывали раствором олеата натрия. После повторной промывки водой флюорит кальция снрессовыва.ти в таблетки с бромистым калием для ослабления рассеяния инфракрасного излучения. Затем записывали спектр такой таблетки. Было найдено, что органическое вещество дает полосу поглощения карбоксильной группы, и высказано предположение, что оно адсорбируется в основном в форме олеата кальция. Кро.ме [c.386]

Наиболее прямым путем исследования свободных радикалов является метод измерения электронного спинового резонанса, называемого иногда парамагнитным резонансом [П, М20]. Он основан на использовании имеющегося у свободных радикалов электронного углового момента и представляет собой безощи-бочный способ их обнаружения. Этот метод может быть применен для определения концентрации свободных радикалов, а следовательно, и их выхода. В принципе он дает возможность установить также природу свободных радикалов, хотя истолкование экспериментальных данных в этом смысле еще не всегда оказывается возможным. Данный метод применяется главным образом к твердым веществам отчасти потому, что жесткая структура предотвращает взаимодействие свободных радикалов с растворенным веществом или между собой. Частично же это объясняется тем, что в любом случае для твердых систем он дает сравнительно более исчерпывающие сведения. Другим ценным методом исследования является ультрафиолетовая спектроскопия, позволяющая провести сравнение свойств свободных радикалов, полученных воздействием излучения, со свойствами свободных радикалов, образующихся иными путями. [c.33]