также хелатные центры

На основании законов электростатики, учитывая потенциалы ионизации пли электроотрицательность ионов, можно было бы ожидать, что стабильность хелатных комплексов при переходе от марганца к цинку будет монотонно возрастать. В действительности же самые прочные комплексы с азотсодержащими лигандами образуют ионы u (табл. 4-2). Ионы кобальта, никеля и железа также образуют весьма прочные комплексы с такими лигандами, что объясняется, по-видимому, способностью переходных металлов предоставлять свои -орбитали для образования координационных связей за счет акцептирования электронов лигандов. Весьма важным представляется тот факт, что ионы железа, медн и кобальта часто располагаются в центрах специфических азотсодержащих структур, налример гема (рис. 10-1) и витамина В,2 (дополнение 8-Л). [c.267]

Соотношение концентраций центров катионной и координационной природы и их активность могут быть изменены введением в систему аминов При этом полностью подавляется полимеризация больших циклов и их сополимеризация с-эпоксидами. а относительная доля центров второго типа возрастает, в соответствии с чем растет молекулярный вес и содержание кристаллической фракции в полимере Скорость полимеризации во всех случаях резко падает с увеличением концентрации амина, поскольку концентрация и активность остающихся центров низки. Роль этих центров в полимеризации может быть повышена также введением хелатных агентов . [c.360]

В настоящее время весьма актуальной является задача продления службы полимерных материалов, а также создания полимеров, сохраняющих заданные свойства при эксплуатации в экстремальных режимах. Ведущие к этим целям пути лен ат в модификации полимеров физическими и химическими методами либо в использовании специальных добавок — стабилизаторов, ингибирующих цепные реакции разложения путем дезактивации первоначальных или промежуточных активных центров в элементарных процессах деструкции [337]. В качестве стабилизаторов полимеров в патентной литературе предложено значительное число хелатных соединений, однако систематических исследований по ингибированию хелатами известно очень мало. [c.245]

N1, Ге, Со, Сг, Мп, 2п, Си, Hg, ЗЬ, Аз, галогены и многие другие элементы. Часть металлов входит в состав ВМС нефти в форме солей органических кислот и хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в центре. порфинного макроцикла или в иных пустотах, могущих образовываться внутри крупных конденсированных ароматических систем однако основная масса металлов содержится в смолисто-асфальтовых веществах в виде сложных полидентатных комплексов [8], образование которых также способствует укрупнению макромолекул вплоть до коллоидных размеров. Многие из таких комплексов обладают сравнительно невысокой прочностью и легко обменивают содержащиеся в них атомы металлов на микроэлементы, присутствующие в растворителях или на поверхностях материалов, с которыми контактируют ВМС при их выделении или фракционировании [1008]. Это обусловливает значительные трудности определения истинного микроэлементного состава нативных нефтяных фракций и выявления закономерностей распределения микроэлементов в нефтях. [c.191]

Источником металлов в нефтях, как предполагают, могут быть организмы-нефтеобразователи, а также адсорбируемые или попавшие (в процессе миграции из пород или вод) микроэлементы, причем наблюдается прямолинейная зависимость между содержанием тех или иных элементов. Например, концентрация V тем больше, чем выше содержание серы, а № -чем выше содержание азота, и в целом - чем выше содержание атома-лиганда. Часть металлов в нефтях находится в форме солей органических кислот типа К-СООМ или хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в координационном центре порфиринового цикла или в конденсированных ароматических фрагментах [c.78]

Оксид цинка кристаллизуется в гексагонгшъной сингонии, элементарная ячейка имеет форму тетраэдра [272] с параметрами а = 0,32495 нм, с = 0,52069 нм. Структура оксида цинка характеризуется отсутствием центра симметрии, вследствие чего кристаллы имеют полярную ось. Химическая связь в оксиде цинка имеет смешанный характер и содержание ионных связей составляет 63% [273]. В процессе вулканизации оксид цинка сохраняет кристаллическую структуру и вследствие этого особенности кристаллической структуры и наличие единичной полярной оси играют важную роль при физической адсорбции ускорителей и серы. С повышением температуры, а также в присутствии жирных кислот катионы цинка могут вступать с молекулами ускорителей в донорно-акцепторное взаимодействие с образованием комплексных соединений, в том числе хелатных комплексов [274-276]. [c.68]

Реакция, комплексообразования между ионом металла и несколькими ионами ИЛИ молекулами лиганда не всегда будет приводить, как это можно было бы ожидать, к уменьшению суммарной энтропии системы вследствие потери поступательной и частично вращательной энтропии реагирующих частиц. В действительности комплексообразование может вызвать увеличение энтропии, та,к как молекулы растворителя в сольватной сфере центрального иона замещаются молекулами лиганда, которые могут изменять степень сольватации. Реакция комплексообразования между ионами приводит также (К уменьшению концентрации заряженных частиц или даже к полной нейтрализации зарядов. Следовательно, понижается число центров, вокруг которых группируются молекулы растворителя. Таким образом, может иметь место положительное изменение энтропии, которое способствует реакции комплексообразования. Аналогичная ситуация м-енее благоприятна в случае незаряженных лигандов,. которые только замещают незаряженные молекулы растворителя. В противополож ность этому. комплексообразование с участием цолидентатных лигандов сопровождается большим увеличением энтропии системы, несмотря на тот факт, что молекулы лиганда теряют свою [Конфигурационную энтропию — несколько молекул растворителя замещаются одной молекулой лиганда в одну стадию реакции (ом. обсуждение хелатного эффекта в разд. 3.3.4). [c.142]

Реакционными центрами в бифункциональных мономерах помимо функциональных групп могут быть также ионы и комплексообразующие группы. Примером таких мономеров могут служить соли металлов СиС12, (Си(МНз)2]С12 и др. Поликонденсацию, протекающую по механизму координационного комплексо-образования, называют поликоординацией. В качестве примера такого процесса можно привести образование хелатных полимеров с участием неорганических мономеров типа солей [c.24]

Моунтера [445, 450, 451 ] указывается, что при гидролизе ДФФ кофактором фермента, гидролизующим это вещество, являются ионы Мп. Показано также, что скорость образования комплекса протекает во времени и является, по-существу, стадией, определяющей скорость реакции. Аналогичные результаты были получены в работах Аугустинсона [4491. Несмотря на то что строение активных центров ферментов, гидролизующих фосфорсодержащие ингибиторы холинэстераз пока еще окончательно н изучено, тем не менее можно полагать, что механизм действия этих ферментов во многом подобен металл-хелатному катализу, который уже рассматривался ранее (см. стр. 568). [c.592]

Помимо селективности, необходима высокая скорость образования и распада хелата металла со смолой. Благоприятным кинетическим характеристикам способствует выбор быстро взаимодействующих с ионными частицами функциональных групп. Физическая структура матрицы смолы также существенна. Пористые смолы взаимодействуют быстрее, поскольку ионы металлов могут легко проникать сквозь материал смолы и вступать в контакт с реакционными центрами. Установлено, что наилучшим исходным материалом для приготовления хелатных смол, пригодных для аналитической хроматографии, является смола XAD-4 фирмы Rohm and Haas с большим количеством мелких пор (50А) и большой удельной поверхностью (780 mV ). [c.21]

В истинных металлоферментах металл прочно связан с белковой частью фермента (апоферментом). При диализе раствора истинного метал-лофермента обычно не происходит отделения металла от белка и пе обнаруживается снижения ферментативной активности. В металлоферментах металл либо входит в состав простетической группы фермента (например, в гемопротеидах, хлорофилле, кобаламине), либо образует хелатные комплексы с функциональными группами аминокислотных остатков белка (алкогольдегидрогеназа, сукцинатдегидрогеназа, а-амилаза и др.). В образовании таких комплексов участвуют сульфгидрильные группы цистеина, имидазольная группа гистидина, а также гидроксильные группы серина, карбоксильные, аминные и др. Металлы, как правило, связывают функциональные группы фермента, отдаленные от активного центра. [c.244]

Были получены материалы путем обмена хелатных единиц между производными металла на основе летучего хелатного соединения и полимером, также содержащим хелатные группы [126]. Эти продукты являются полимерами, которые содержат координационные центры, служащие в качестве поперечных связей между молекулами заранее полученного полимера. Реакция полиаллилацетоацетата с быс-метилсалицилатом бериллия после сушки при 120° приводит к образованию твердой пленки. Можно использовать некоторые другие полимеры, включающие такие хелатные группы, как сали-цилат, кетоксим, дноксим, основание Шиффа и р-дикетон, и такие металлы, как медь, алюминий, н елезо и никель. Этим продуктам моншо придать форму пленок, пластин или нитей до их затвердевания в процессе нагрева. [c.403]

В некоторых работах сопоставляется каталитическая активность таких полимеров с числом имеющихся в них парамагнитных центров. Найдена корреляция между каталитическими свойствами и концентрацией парамагнитных центров в полифталоцианинах металлов. Каталитическая активность определяется также природой металла и аддендов, входящих в хелатный узел. В значительной степени этими же факторами определяется и селективность полихелатных полимеров с системой сопряжения. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология