Винилмагнийгалогениды

Винилирование карбонильных соед, сложных эфиров и ангидридов к-т, а-эпоксидов проводят с помощью винил-лития или винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана), напр. [c.87]

В эфирной среде магний реагирует избирательно с аллильным бромом, и. образующееся магнийорганическое соединение можно ввести в требуемую реакцию в ТГФ и получить соответствующий винилмагнийгалогенид [35]. В случае хлористых соединении высокие выходы магнийорганического соединения были получены толькд/из хлористого винила. Другие исследованные гомологи — циклические и алифатические — оказались инертными [89], что является неожиданным ввиду значительной реакционной способности хлорбензола и других хлористых арилов по отношению к магнию в ТГФ [63, 75, 88]. Таким образом, в случае хлорциклоалкенов метод Брауде представляет большой интерес. [c.7]

Металлоорганические соединения типа IX и X можно получить с оч,ень высокими выходами действием соответствующего металлоорганического соединения на винилмагнийгалогенид [c.13]

Однако при нагревании с избытком винилмагнийгалогенида образуется ненасыщенный амин. [c.34]

После начала реакции пускают в ход мешалку и приливают раствор 0,1 моля винилгалогенида в 25—30 мл ТГФ с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 40-—50°. После приливания всего галогенида смесь нагревают при 70—80° в течение 0.5—1 час до полного раство-рения металла и образования раствора, окрашенного в светло-коричневый цвет. Реакционную смесь продолжают перемешивать до ее охлаждения в этих условиях получают тонкую взвесь винилмагнийгалогенида. Если перемешивание смеси не продолжать, то металлоррганическое соединение при охлаждении осаждается Б виде твердой кристаллической массы. [c.38]

Присоединение винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана) к карбонильной группе [c.78]

Реакции нуклеофильного замещения. В таких реакциях алкилмагний-галогениды весьма инертны и реагируют с алкилгалогенидами по схеме реакций 8дг2 очень медленно. Вместе с тем аллил- и бензилгалогениды легко реагируют с алкил- и винилмагнийгалогенидами [c.672]

Формилирование по Вильсмейеру иногда применяют к олефинам [158] схема (137) [186] . Для формилирования можно использовать анион, промежуточно образующийся при синтезе олефинов по Бамфорду — Стивенсу [187] схема (138) аналогично можно формилировать винилмагнийгалогениды и менее успешно — литийалкенилы [188] схема (139)]. Продуктами всех этих методов являются а,р-непредельные альдегиды. [c.538]

Побочные реакции отщепления и конденсации мешают получению винилмагнийгалогенидов ( HJ= HMgBг) из винилгалогенидов и металлического магния при использовании в качестве растворителя диэтилового эфира. Однако такие соединения могут быть получены с хорошим выходом в тетрагидрофуране (СНа)40 [c.377]

Интересной, но еще не вполне понятной особенностью нуклеофильного замещения у ненасыщенного атома углерода является сохранение конфигурации в ходе реакции. Было показано, что это справедливо для реакций винилмагнийгалогенидов и литийвпниль-ных соединений, например [c.47]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

Замещенные окиси винилэтилена описывают Норман и Кри-зан - Их получают при взаимодействии а-хлоральдегидов (I) с винилмагнийгалогенидами (И) и отщеплении хлористого водорода от хлоргидрина (И1) [c.112]

Разработка препаративных методов получения винилмагнийгалогенидов в среде тетрагидрофурана [43, 44] позволила осуществить синтез ряда сурьмяноорганических соединений, содержащих винильные радикалы [45, 46]. Ввиду легкой окисляемости алкенильных соединений сурьмы, все операции, связанные с их получением и обработкой, проводят в атмосфере чистого сухого азота в отсутствие кислорода винильные соединения сурьмы устойчивы к нагреванию. [c.53]

Сравнительно недавно открыта возможность получать из галоидных винилов винилмагнийгалогениды, для чего по методу Нормана вместо эфира в этой гриньяровой реакции применяют циклический эфир — тетрагидрофуран. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология