Вторичные алкилиодиды

На первой стадии методов 1, 2 и 3 можно использовать первичные алкилбромиды, алкилиодиды и алкилтозилаты и вторичные алкилтозилаты. Вторая стадия первых четырех методов требует применения более активных реагентов, таких, как первичные иодиды или тозилаты или бензилгалогениды. Метод 5 применялся как для первичных, так и для вторичных субстратов. [c.224]

При этом между собой сопоставляются алкилгалогениды, имеющие одинаковый углеродный скелет. Вторичные и третичные алкилхлориды, алкилбромиды и алкилиодиды образуют аналогичные ряды. [c.76]

Среди них заслуживает упоминания и тот факт, что образование окислов азота не наблюдается в реакциях первичных алкилгалогенидов нормального строения с нитритом серебра, тогда как их образование неизменно отмечается в реакциях с вторичными алкилбромидами и алкилиодидами. [c.120]

Первичные алкилиодиды получают из соответствующих хлоридов. Растворителе м служит ацетон, в котором иодид натрия растворим, а хлорид и бромид натрия нерастворимы. Образующиеся в ходе реакции хлорид или бромид натрия выпадают в осадок, что смещает равновесие в пользу образования алкилиодида. В случае вторичных и особенно третичных галогенидов реакция не идет. [c.296]

Эта реакция позволяет легко синтезировать алкилиодиды из алкилхлоридов и бромидов. (Напомним, что прямым иодированием получить алкилиодиды невозможно.) Было показано, что иодид замещает с измеримой скоростью только галогениды при первичном или вторичном углероде, грет-алкилгалогениды практически не взаимодействуют с иодидом. Относительные скорости реакций этого типа приведены в табл. 24.6. [c.288]

При использовании этого реагента выход первичных, вторичных и третичных алкилиодидов составляет примерно 90%. [c.38]

Величины а приведены для энергии, которой обладают электроны при градиенте потенциала 4 е-слг . Для больших напряженностей поля величины эффективного сечения реакции меньше. Эффективные сечения реакции в ряде случаев очень велики и превосходят обычные газокинетические сечения. В ионно-молекулярных реакциях наряду со вторичными ионами образуются атомы галогена и водорода, углеводородные радикалы, молекулы углеводородов, а также низшие и высшие алкилиодиды. [c.227]

В случае вторичных алкилбромидов и алкилиодидов нитро-зирование первоначально образовавшегося нитропарафила при отсутствии некоторых простых мер предосторожности могло бы представить серьезную проблему. Однако прибавление карб< амида к диметил фор мамиду заметно увеличивает растворимость нитрита иатрия, и в реакциях с вторичными, алкилиодидами этого достаточно для того, чтобы предотвратить процесс нитро-зирования по уравнению (2). [c.126]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

Если не считать одной эпизодической работы американских химиков, которым не удалось провести алкилирование изопропилэти-лена алкилиодидами (в том числе трег-бутилиодидом) в присутствии СаО, а также триметилэтилена первичными и вторичными алкилиодидами [219], эта реакция оставалась вне поля зрения химиков до 1946 г., когда Б. Л. Молдавский с сотрудниками, опубликовали результаты своих опытов по метилированию олефинов ряда С4 и Сз [220]. [c.92]

Для получения нитропроизводных из первичных или вторичных алкилбромидов или алкилиодидов можно использовать нитрит натрия, хотя этот метод имеет ограниченное применение. Нитрит серебра приводит к нитросоединениям только в том случае, если КХ — первичный бромид или иодид. Но во всех случаях важным побочным продуктом являются нитри-тоэфиры (реакция 10-33), которые становятся основным продуктом (по механизму 5н1) при обработке нитритом серебра вторичных или третичных галогенидов. [c.164]

Реакция Финкельштейиа нашла примеиение в основяом при получении первичных алкилиодидов из соответствующих хлоридов или бромидов, так как алкилиодиды, как правило, нельзя получит , из соответствующих спиртов и иодистого водорода (почему ). В случае вторичных и особенио третичных галогенндо в реакция не идет. (Попытайтесь объяснить это ) [c.280]

С-Алкилирование щелочных енолятов ацетоуксусного эфира легко осуществляется под действием первичных алкилбромидов и алкилиодидов. Для вторичных алкилгалогенидов замещение всегда сопровождается элиминированием, а третичную алкильную группу этим методом вообще не удается ввести. В подобных случаях предпочтительным становится алкилирование не енолята, а самого енола под действием карбанионов тшн родственных им соедниений. Так, например, а-трет-бутилацетоуксусный эфир получается при взаимодействии ацетоуксусного эфира с комплексом т/7ет-бутилбромида с борфторидом серебра. [c.1351]

Реакция алкилбромидов и алкилиодидов с нитритом натрия этот метод является весьма ценным для получения первичных и вторичных нитропарафинов и широкого круга а-ни-троэфиров. [c.117]

Алкилбромиды и алкилиодиды в одинаковой степени при годны для получения первичных и вторичных нитропярафинов [21]. И, наоборот, алкилхлориды реагируют слишком медленно, чтобы их можио было применять в этой реакции. [c.126]

При галогенировании и цианировании алкилмезилатов в аналогичных условиях было замечено, что нуклеофильность падает в ряду Г >а- >а >Г (табл. 4.7). При этом активность вторичных октилмезилатов была ниже активности первичных, а реакции отщепления сопровождались реакциями замещения. С помощью краун-эфиров как межфазных катализаторов удается провести реакцию Финкельщтейна на примере замены иода в алкилиодидах на бром с выходом до 40%, чего нельзя достичь, применяя в качестве катализатора четвертичные аммониевые соли. [c.224]

Для определения первичных и вторичных аминогрупп методом ГХ применяли цианэтилирование продукты реакции цианэтили-рования остаются в колонке, а измеряют количество непрореагировавшего акрилонитрила [49]. Функциональную алкиминогруппу определяли путем образования четвертичного иодида аммония под действием иодистоводородной кислоты и последующего пиролиза образовавшегося четвертичного иодида аммония до алкилиодида. Алкилиодиды отгоняли от реакционной смеси и направляли в газовый хроматограф для определения [50]. Чувствителен к аминам и амидам ГХ-анализ на активный водород (см. гл. 8, разд. II). В результате полного метилирования третичных аминов (реакция Гофмана) образуются соответствующие олефины продукты этой реакции хорошо разделялись методом ГХ и были пригодны для количественного анализа [51]. [c.296]

Алкнлировапие протекает при нагревании аминов с алкилиодидами И приводит к последовательному замещению атомов Н аминогруппы на алкильные радикалы, в результате образуются вторичные и третичные амины, [c.534]

Анализ значений энергии активации отдельных стадий процесса (см. табл. 26) показывает, что выход диена повышается,с возраста-, нием температуры, поскольку при этом увеличивается скорость реакций роста цепи и распада алкилиодидов, в то время как скорость обрыва цепи пе зависит от температуры (Е 0). Однако в данной схеме не учитываются вторичные превращения изонрена, скорость которых резко возрастает с повышением температуры. В результате температура проведения процесса ограничивается 500—600 °С. [c.149]

Поскольку кетоны образуются при окислении вторичных спиртов, то промежуточно полученный спирт, как и исходный алкилиодид СНзСНЮНз, был вторичным СН3СНОНСН3. [c.368]

При использовании очень высоких концентраций акцепторов может наблюдаться выход электронов, которые должны были бы испытывать быструю рекомбинацию с ионами в шпорах [211]. Сато и др. [195] предположили, что сольватированные электроны по крайней мере частично ответственны за разложение закиси азота в бензоле, происходящее с С 1 при концентрации закиси азота 0,1 моль и возрастающее в дальнейшем при повышенных концентрациях. Это отвечает примерно половине величины, найденной для соответствующего раствора в циклогексане. Для объяснения этого различия авторы предположили, что закись азота и бензол конкурируют за электроны. Отношение скоростей конкурирующих реакций, оцененное из экспериментов, составляет 20 1 [195] в бензоле и 100 1 [200] и 300 1 [210] в циклогексане. Однако, поскольку происходят также вторичные реакции (гл. 5, разд. 5.3.2.1), образование N2 не является абсолютной мерой производимых электронов. Было исследовано [222] взаимодействие других молекул-детекторов, реакционноспособных по отношению к электронам, например алкилиодидов, ал-килбромидов, четыреххлористого углерода и бензилацетата. Несмотря на заметное начальное увеличение выхода продукта из этих молекул-детекторов при возрастании их концентраций, предельная величина О достигается при довольно высокой концентрации (обычно 10%). Даже если эти результаты и свидетельствуют о важности ионных процессов в радиационной химии, трудно получить прямые выводы относительно поведения чистых ароматических углеводородов. Некоторые из этих процессов могут быть также вызваны переносом энергии от высоколежащих синглетных состояний [разд. 3.3.6.1(2)]. [c.128]

Известно, что оптически активные алкилиодиды, например вторичный иодистый бутил (это относится также к алкилброми-дам), в ацетоне или другом апротонном диполярном растворителе рацемизуются в присутствии иодистого натрия (алкилбромиды ра-цемизуются в присутствии бромистого натрия). Показано также, что скорость рацемизации пропорциональна концентрации иодистого (бромистого) натрия. Какие выводы о механизме реакции можно сделать на основании этих данных [c.65]

Одна из важнейших реакций алкилгалогенидов — взаимодействие их с цианидами. Эта реакция имеет значение только для первичных и вторичных алкилгалогенидов, так как третичные алкилгалогениды склонны к де-гидрогалогенированию, поэтому либо не образуют цианидов (нитрилов), либо дают нитрилы с низкими выходами. Для повышения выхода нитрила можно добавлять в реакционную смесь, содержащую РВг или КС1, промотор, например иодид калия К1, который сначала вступает в реакцию обмена с алкилбромидом или алкилхло-ридом, превращая их в алкилиодид. Алкилиодид затем реагирует с цианидом металла. Наиболее часто для этой реакции используют цианид натрия, реже — цианид калия или цианид меди (1). В качестве побочного продукта образуется изонитрил. Это происходит вследствие двойственной природы цианид-аниона [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Вторичные алкилиодиды: [c.264] [c.442] [c.49] [c.210] [c.243] [c.245] [c.49] [c.110] [c.178] [c.167] [c.216] [c.258] [c.120] [c.275] [c.30] [c.303] [c.304] [c.296] [c.273] [c.273] [c.230] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология